酚醛树脂的浅色化研究

璺堕堕鲤塑鲤型＝兰壁堂型竺堕塑一

酚醛树脂的浅色化研究

于红卫，

傅深渊，

门全胜

（浙江林学院３－程学院，浙江临安３１１３００）

摘要：为了使酚醛树脂在浅净装饰场合得到应用，以催化剂种类、反应阶段的温度以及双氧水为因素，对影响酚醛树脂的颜色进行研究。结果表明：催化剂种类能显著影响酚醛树脂的颜色，其中以Ｂａ（ＯＨ）２・８Ｈ２０为催化剂所制树脂的颜色较浅；在达到相同粘度的条件下，反应阶段的温度越高，树脂的颜色越浅；用双氧水处理，酚醛树脂的颜色明显变浅，并且对胶合强度影响不大。

关键词：浅色；酚醛树脂

中图分类号：ＴＱ４３３．４３１

文献标识码：文章编号：１００１—００１７（２００４）０４—０２０４—０２

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ＫｅｙＷＯｒｄＳ：ｌｉｇｈｔｃｏｌｏｒｅｄ；ｐｈｅｎｏｌｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｒｅｓｉｎ

前言

酚醛树脂具有高的粘接强度以及优良的耐水耐

兰溪市三鹰化工试剂厂，纯度３７％，能与蒸馏水任意混合，含有８％～１２％甲醇以防止聚合；氢氧化钠，宜兴市第二化学试剂厂，纯度９６％；双氧水，浙江省临安兰岭化工有限公司，纯度３０％；氢氧化钡，上海化工高等专科学校实验工厂，纯度９８％；氨水，浙江省兰溪市三鹰化工试剂厂，纯度２５％～２８％；蒸馏水，自制；芯板，柳桉，含水率为１２％．１５％，幅面４５

ｃｍ×４５

侯性能，广泛应用于室外人造板生产领域。但酚醛树脂从合成到固化，始终伴随氧化等副反应，所形成的醌类（如对醌、邻醌）物质使树脂产生颜色，使该树脂在浅净装饰场合的应用受到限制，因此，浅色酚醛树脂的研究在胶粘剂领域成为一个新的探索点。

传统的制备酚醛树脂的方法有三种：①在反应过程中用惰性气体保护，避免苯酚被空气氧化；②加入添加剂保护或屏蔽，阻碍酚被氧化成醌；③同时加入添加剂和惰性气体保护。本文阐述了通过在反应阶段加入不同的催化剂，并对其生产工艺以及后期处理进行研究，研制出色泽浅、性能优、质量稳定的水溶性浅色酚醛树脂。ｌ

ｃｍ，厚度１．８ｍｍ；面板，奥古曼，含水

ｃｍ×４５

率为１２％～１５％左右，幅面４５ｆｉｌｍ，湖州德华木业有限公司。１．２仪器与设备

ｃｍ，厚度０．６

７５１ＧＷ紫外分光光度计，日本岛津；ＭＷＤ。５０微机控制电子式木材万能试验机，济南试金集团；ＱＤ型试验热压机，上海人造板机器厂制造；电子天平，ＪＡｌ２０３型，精度０．００１ｇ，上海精密科学仪器有限公司；１０１一ｌ型电热鼓风干燥箱，规格：室温～３０００Ｃ，上海浦东跃欣科学仪器厂；数显式电热恒温水浴锅，上海浦东跃欣科学仪器厂。１．３浅色酚醛树脂合成工艺

实验研究

苯酚，上海试剂总厂，纯度９９％；甲醛浙江省

１．１主要原料

收稿日期：２００３—０８—１２

作者简介：于２Ｊ：Ｊ！（１９６８一），男，浙江浦江人，讲师，从事胶粘剂研究与开发。

●２０４◆

万方数据

反应１５ｒａｉｎ；在４０ｍｉｎ内升温至最高温度，保温２０ｍｉｎ，降温至６３—６７℃，再加入催化剂、蒸馏水、甲的牯度，降温出料。ｌ。４试验方法

醛，在２０ｍｉｎ内升温至最高温度，保温反应至要求

一型型型璺鲤匣璺避

将溶化的苯酚加入反应釜，开动电梳搅拌，加入甲醛、催化荆、蒸馏水，在３０ｍｉｎ内升温至７０％保温

高温阶段的温度／＇１２

胶合板的翩造：采粥三层结构，在调胶过程中蔼

圈２嵩瀛阶段不问时树脂的暇光度

心．２

Ｔｈｅ幽唧妇ｌｍｌ：ｉｎｏｓｉｔｙｏｆＭｉｎｉｎｌ｝ｌｅｄｉｆｆｗｅｎｅｅｈｉｇｈ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

粉的加入量为液体胶董的２５％，旋胶基为１２０９／ｍ２（单面）。

２．３后期处理对树脂颜色的影响

热压工艺：温度１３００Ｃ，匪力１．５ＭＰａ，时间５ｍｉｎｏ

胶会强度的检测按照《人造板及饰面人造板理化性能试验方法））ＧＢ／Ｔ１７６５７—１９９９进行。树脂颜色的变亿通过采用７５１ＧＷ紫外分光光度计检测树脂的吸光度来反映。

后期处理：在２０ｇ酚醛树脂中加入６ｇ浓度为１２％的双氧水搅拌均匀，２０ｎａｎ后测吸光度。

２结果与讨论

２。ｌ不同的催化剂对树脂颜色的影响

丽１僚化荆不同时辩膳的啜光纛

Ｆｉｇ．１

Ｔｈｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｌｕｒｄｎｏｓｉｔｙｏｆｒｅｓｉｎｉａｔｈｅ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｃａｔａｌｙｓｉｓ

在合成酚醛树脂的反应过程中始终伴随着氧化等副反应，酚基氧化成醌基而使树脂液颜色成红棕色。ＮａｏＨ作为强碱性催化剂，其催化作用较强，升滋速度快，氧化等副反应激烈，树脂的颜色较深；Ｂａ（０嚣）２・８Ｈ２０的碱性较ＮａＯＨ弱，催化齐Ｊ作用缓和，反应易子控制，在同样的反应时闻里，游离酚被氧化成醌基的几率小，树脂液的吸光度明显下降，这时可以制得颜色较浅的胶粘剂；ＮＨ３・Ｈ２０作为弱碱性催化剂，其催化作用缓和，反应易于控制，但与ＮａＯＨ按一定比例混合，由于ＮａｏＨ的强氧化作用，树脂液的吸光度较Ｂａ（ＯＨ）２・８Ｈ２０的高。２。２高温阶段对树毖颜色的影晌

从图２可以看如，高温阶段温发不同，对酚醛树脂的颜色有不同影响，呈现下降的趋势。苯酚与甲醛之间的反应是一个逐步缩聚反成，苯酚与甲醛混合的同时，化学反应即开始，但在低温下，即使有催化剂存在反应仍进行得缓慢，达到一定的聚合度所需时间长，提高反应温度可使反应速度加快，游离酚被氧化丽使树里旨颜包变深的可能性就越小。

万方数据

辫嚣渡

圈３加入双氯水浆后黢矬剂的暇光度

Ｆｉｇ。３Ｔｈｅ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ

ｌｕｍｉｎｏｓｉｔｙ

０ｆｒｅｓｉｎａｎｏｕｎｄａｄｄｉｎｇｔｈｅ

呻也理；ｅｒｐｅｒｏｘｉｄｅ

ｓｏｌｕｔｉｏｎ

由图３霹以看出，加入强氧化剂双氧水之嚣，胶

的颜色有明显的下降。双氧水是无色粘稠的液体，由予氢键的存在，其缔合度院水大，它可与水任何眈例混合，双氧水中氧的氧化值为一ｌ，它可以被还原成一２，也可以被氧化成０，因此它既具有氧化性又具有还原性；同时，双氧水溶液中发生分解生成的Ｈ０２一具有漂白作用，分解的产物之一是水，不污染

环境，增加溶液的磷值，宓即反应在碱性会质中进

行，能使Ｈ０２一离予增加，有利于双氧水的分解，增强漂白效果；同时双氧水有可能分解有色醌基，使酚醛树脂的颜色变浅。

２．４后期处理对胶合强度的影响

备｛÷不翻鹳获

圈４加入双氧拳茨磊豹瀑强度

Ｆｉｇ．４Ｔｈｅｗｅｔ

ｓ枉≈ｎｇ由８灌ｎ讨ａｄｄｉｎｇ

ｔｈｅ

ｈｙｄｒ锷ｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅｓｏｌｕｔｉｏｎ

从图４可以看出，加入双氧永处理前后胶合强度基本保持一致，这说明双氧水对酚醛树脂的强度没有多大的影响。由于酚基氧化而成醌基使树脂呈现红综色，在碱性条件下，双氧水把醌基氧化分勰，两醒基对胶合强度贡献不大。

●２０５◆

璺鬯堕堡塑匿鬯型：兰壁堂型竺坚塑一

用蟹壳制备Ｄ一（＋）一氨基葡萄糖盐酸盐的研究

许玉生，王茂元

（盐城师范学院化学系，江苏盐城２２４００２）

摘要：以蟹壳为原料制备甲壳素，经盐酸水解、纯化得到Ｄ一（＋）一氨基葡萄糖盐酸盐。最佳的工艺条件为，甲壳素：盐酸投料比为１：６（质量比），盐酸的浓度为３６％，水解温度９０℃，水解时间３．５ｈ，９２℃下活性炭脱色３５—４０ｍｉｎ，产率为４２％，产品纯度为９９％一１００％。

关键词：蟹壳；甲壳素；Ｄ一（＋）一氨基葡萄糖盐酸盐；３－艺条件中图分类号：ＴＱ

７１０．６

文献标识码：Ａ文章编号：１００１—００１７（２００４）０４一０２０６—０４

Ｉ－ＩｙａｒｏｃｌａｏｒｉｄｅＦｒｏｍＣｒａｂＳｈｅｌｌＹｕａｎ—Ｈｍ

ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＤ一（＋）一ｇｌｕｅｏｓａｍｉｎｅ

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ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎ

ｔｈｅ９９％．

－汪ｙｗｏｒｄｓ：ｃｒａｂｓｈｅｌｌ；ｃｈｉｔｉｎ；Ｄ一（＋）一ＳｌｕｃｏⅫ．ｉｎｅ

前言

甲壳索是许多低等动物，特别是节肢动物如虾

的作用。在食品工业中，ＧＡＨ是婴儿配方乳中添加的一种重要微量糖类成分，也可做糖尿病人的营养补助剂【３，４Ｊ，还是合成ｖＢ６和核黄素中间体的起始原料【５Ｊ，另外，可用于化妆品和饲料添加剂等。近年来，有人用ＧＡＨ作为番茄保鲜剂，效果较好［８］。本研究是为了提高・ＧＡｌｌ的生产技术水平，优化制取工艺条件，改进产品质量。１

蟹与昆虫等外壳的重要成分，同时也是低等植物如菌藻类的重要成分，资源十分丰富【６Ｊ。Ｄ一（＋）一氨基葡萄糖盐酸盐（Ｄ一（＋）一ｇｌｕｃｏｓａｒＩｌｉｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｆｉｄｅ，ＧＡＨ）是甲壳素的深加工产品，通常是由甲壳素经水解制得。

ＧＡＨ有着广泛的用途。在医药上，ＧＡＨ能促进抗生素药剂的注射效能，可用于合成新型抗癌药物氯脲霉素，还可用于合成生化试剂¨’２Ｊ。在人体内ＧＡＨ可参与肝肾解毒，可发挥在抗炎、护肝等方面

收稿日期：２００３一】２一ｌＯ

实验部分

盐酸和无水乙醇，分析纯；粉末状活性炭和粒状

１．１试剂、原料和仪器活性炭，化学纯；蟹壳，工业级。

作者简介：许玉生（１９６４一），男。江苏盐城人，主要从事实验教学和实验研究。

３

结论

参考文献：

［１］酋惟诚。龚云表．胶接技术手册［Ｍ］．上海：上海科学技术出版

社．１９８８．（１）：６２８—６３０．

［２］李世科．改性酚醛及其应用新进展［Ｊ］．热同性树脂，２０００，１５

（３）：４７—４８．

１）用Ｂａ（Ｏｎ）２・８Ｈ２０作为催化剂可制成较浅色酚醛树脂胶粘剂。

２）在达到同样的粘度条件下，高温阶段温度越高树脂的颜色越浅。

３）加入双氧水后树脂颜色普遍变浅。

［３］梁旭银，丁礼金，叶青，等．浅色松香改性酚醛树脂生产一】：艺的

研究［Ｊ］．北京：林产化工通讯．１９９６，（５）：７—９．

［４］梁丽霞，陈婉仪．刁剑波，等．浅色酚醛树脂工艺技术！Ｊ］．林产

１二ｊｌｋ。１９９４，２１（３）：２６—２７．

４）后期处理对胶合强度影响不大。

●２０６◆

万方数据