镀锌三价铬钝化应用的若干问题

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涂 装 与 电 镀2011年第1期

电镀技术

镀锌三价铬钝化应用的若干问题

袁诗璞

(成都市机投镇会所花园A3-02-202,四川成都,610045)

摘 要 介绍了镀锌三价铬钝化的现状、优点与存在问题、影响钝化层耐蚀性的因素,列举了一些三价铬钝化配方实用工艺。

关键词 镀锌;三价铬钝化;应用现状

最初开发镀锌三价铬钝化技术是从废水处理时不用还原六价铬出发的。欧盟最先发布了限用六价铬的指令后,促进了该技术在世界的研究应用发展。在我国,特别在汽车、电子电器产品中,为适应出口要求,尽管镀锌三价铬钝化还存在许多不足之处,仍不得不采用。近10年来,有关该技术的文献报道,已有数十篇。就售品浓缩液而言,以美国哥伦比亚公司产品众多,质量上乘。不少文献都以该公司产品作为对比参照物。本文对一些问题加以综述,使读者在应用时能扬长避短。

铅、汞、六价铬、聚溴联苯和聚溴二苯醚在均匀物质中的最大限量为0 1%、镉为0 01%。考虑技术发展及不同行业的实际情况,在该指令的附件中列出了免除该要求的产品清单22项。

在2005年再次征求意见后,对22项豁免令清单又修改为23项,某些方面更加细化。新的23项豁免令清单中,关于六价铬,特别引人关注的有两条:第7条,表面处理用铬酸盐转化膜涂层中的六价铬;第15条,以下电子/电器设备:航运、航天、道路、海运、铁路中使用的;建筑构造 电梯、移动走道、小型运货升降机、加热、冷却和通风系统、防火安全系统中安装的;能量产生和传输中使用的;采矿和矿石加工使用的;非消费型机械式能量传递系统中使用的;工业作用泵和压缩机;工业制冷用的;军事设备中使用的。对第7条,关键是如何理解 转化膜涂层 ,对三价铬盐钝化密切相关。是单指达克罗涂层还是包括镀锌钝化膜?

2005年,国家质检总局指出,我国应对新的豁免令清单认真研究,提出意见,从而最大限度地维护我国出口企业的合法权益。1 2 欧盟WEEE指令与ELV指令

WEEE指令是 关于报废电子电气设备指令 ,其对有害物质限量与RoHS指令相同,于2006年7月1日起实施,其修订法案延迟至2008年底。

ELV/VHC指令为2000/53/EC指令,即废弃汽

1 限用六价铬盐的主要法规

1 1 欧盟RoHS指令及其变迁

RoHS指令是大家提及最多欧盟环保方面的指令,它于2003年1月27日通过,全名为 关于在电子电器设备中限制使用某些有害物质的指令 。其4(1)款规定: 自2006年7月1日起,市场上销售的新电子电器设备不含有铅、汞、镉、六价铬、聚溴联苯和聚溴二苯醚 。2004年8月13日转换为欧盟成员国法律。

在征求意见后,也感 不含有 ,即将含量绝对为零是不现实的。2005年8月18日,欧盟委员会又通过了一项题为 为确立电子电器设备中某些有害物质的最大限量而修改欧盟议会和委员会2002/95/EC指令的委员会决议 (2005/618/EC)。其中

收稿日期:2010 12 08

作者简介:袁诗璞(1944- ),男,四川成都人,大学本科学历,高级工程师,长期从事电镀技术工作,发表论文百余篇。

2011年2月袁诗璞:镀锌三价铬钝化应用的若干问题

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车指令,推迟至2007年执行,限制有害物在均质材料中的最高限值同RoHS指令,要求整车含六价铬量不超过2克。

1 3 中国版RoHS指令

为应对欧盟RoHS指令,世界上许多国家也制定了相关法规。我国于2006年2月28日以七个部委联合部长令的形式颁布了 电子信息产品污染控制管理办法 。在均质材料中有害物含量限值同RoHS指令;对各部件金属镀层单元中,规定铅、汞、六价铬等有害物 不得有意添加 。

铬钝化。因此,三价铬钝化工件的加工费用远高于六价铬钝化。4 1 1 浓缩液售价高

三价铬钝化液配方保密程度高,一般电镀厂点无力自行配制,只能购浓缩液按说明书比例用纯水冲稀用。特别对第3代产品,配方组分复杂,按大类分,有三价铬盐、氧化剂、配位剂、稳定剂、成膜促进剂、封孔剂多种,配制成本就高,加上生产厂家的利润率要求,工作液每升都达8元以上。而自配六价铬低铬钝化液成本,一般不会超过0 20元。4 1 2 用户无法自行调整

三价铬钝化浓缩液的配方,各产品不一致。三价铬盐是主盐,消耗较快。但是用三氯化铬、硫酸铬还是自制的铬酐还原产物等,均无从得知,能否相互换用也不清楚。其消耗后用户无法自行补充。所用配位剂等,带出损耗后,无法自行补加。不同钝化浓缩液能否相互替换或兼容,也不得而知。4 1 3 杂质难以去除

钝化的第一阶段为金属锌的氧化,钝化液中Zn浓度必然不断上升,至今无单独去除多余Zn

2+

2+

2+

2 三价铬钝化的优点

(1)钝化层中不含六价铬或含量很低;(2)性能优良的三价铬钝化层抗蚀能力优于六价铬钝化层,特别是蓝白钝化层;

(3)钝化层耐高温性能较好,可达80 -200 。

3 三价铬钝化工艺的发展

从配方上看,三价铬钝化经历了4个阶段:第1代:配方中仅含三价铬盐及锌的氧化剂,性能不稳定、钝化层防腐能力差,已淘汰。

第2代:配方中加入对Cr具配位作用的配位剂,使钝化工艺稳定性得以大幅提高。有机配位剂多为羧酸类,如丙二酸、草酸、戊二酸、马来酸、苹果酸等;无机物如氟化物、铵盐等。它们往往同时起稳定剂作用。钝化后防蚀性尚差,要作封闭处理。

第3代:在钝化液中再加入封孔剂,在成膜同时起封闭作用,钝化后不作再封闭,钝化层也具有高的耐蚀力。封闭剂如水解有机硅、纳米浆料等。但浓缩液售价较高。

第4代:为具有一定钝化层自修复能力的产品。与六价铬盐钝化层自修复能力原理不同,系因钝化层中纳米封闭物,在钝化表层磨损后,内层纳米物质会扩散至表层,起二次封闭作用。

在钝化液温上,则经历了从中温(40 -60 )向常温的发展。

3+

的办法。而Zn过多后又会严重恶化钝化液的工艺性能(铁杂质的容忍量更小)。镀锌件表面或锌层中夹杂的有机添加剂也会在钝化液中积累而成为有害物,仍无去除方法。4 1 4 需用纯净水配液

水质不良,影响钝化性能。例如某些钝化液中采用F作氧化剂与促进剂等,硬水中的Ca会与F生成CaF2沉淀后都不好用。至于工厂抽取的地下水(特别被六价铬污染的)则更不能用。

因此,当钝化液工作性能不良时,只能部分或全部用纯净水按使用说明要求,用新配液冲稀的工作液加以补充或全部新配。换下旧液作废水处理。4 1 5 老化要求高

三价铬钝化层不允许自然阴干,必须烘干作老化处理。而老化温度要达70 左右(六价铬钝化层35 -50 即可),这就对老化用设备提出了更高的要求,老化能耗加大。4 2 钝化液维护与操作要求高

钝化液pH值要严格控制(一般在2 0~2 8之--2+

4 三价铬钝化现存的问题

4 1 成本高问题

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提出了很高的要求。钝化成膜速度又受多种因素影响,其控制应积累相应经验。要由熟练技工进行操作,由有相当高技能并对三价铬钝化工艺具有较全面认知的工艺技术人员加以维护。4 3 钝化层色泽问题

三价铬盐钝化的成色只能用化学成色说(成份论)来加以解释,即钝化层色泽取决于钝化膜中的物质成分及其存在形式。就三价铬钝化的色泽问题,目前存在的主要问题有以下几个方面。4 3 1 尚无法获得银白色钝化层

对于六价铬蓝白钝化与银白钝化产生色差的本质,至今在理论上也缺乏研究,更谈不上用理论来指导实践了。三价铬钝化历史不长,理论研究很肤浅。至今,用三价铬钝化只能获得蓝白色( 白钝化 均指蓝白色),而无法获得白度高的银白色。

实践中发现,蓝白钝化后经某些工艺再封闭时,蓝白钝化的蓝色会减褪,而近似银白色,但白度又不高。对色泽而言,这类封闭工艺也是双刃剑,当用户要求蓝色明显时,又达不到要求。4 3 2 彩色钝化色很淡

三价铬钝化不能如六价铬盐钝化获得五彩的鲜艳色调。依钝化液组分不同,只能获得淡红、淡紫、淡绿、淡粉红等淡彩色,且不能从同一钝化液中获得不同色调。美国哥伦比亚公司推出了获得不同色调的多种产品,应用表明,采用碱性锌酸盐镀锌工艺比用氯化钾镀锌工艺所得三价铬彩钝层的色泽相对浓些。

因此,对看惯了六价铬盐鲜艳五彩钝化的用户,必须预先讲清此问题。

4 3 3 黑钝化的生产应用尚不过关

采用镍盐与铁盐加磷酸盐的加温三价铬盐黑色钝化,可以获得光亮黑色钝化层,封闭后的抗中性盐雾试验能力仍不及六价铬盐银盐体系的黑色钝化。

4 4 三价铬盐钝化层中出现六价铬的问题

镀锌三价铬盐钝化工艺使用一段时间后,国内外均发现检测出六价铬。其含量与所用检测方法有关。但研究至今,均未找到根治办法。4 4 1 出现六价铬的原因

(:

3+

1)采用三价铬盐中因对六价铬盐还原不彻底而残存有六价铬。

2)配液时采用了被六价铬污染了的地下水。3)用NaOH调高钝化液pH值时,NaOH液过浓。在局部碱性条件下,钝化液中的NOCr氧化为Cr(VI)。

4)钝化液组份中的钴盐造成。苗思哲

[1]

3-

能将

认为:为加深三价铬彩色钝化色泽及

钝化层耐中性盐雾性能,在浓缩液中加有较大量的三价铬盐与二价钴盐。在一定条件下,Co( )能被空气中的氧气氧化为Co( )。而三价钴盐不稳定、具有氧气性,易将Cr氧化为Cr(VI)。

钝化液中二价钴盐的允许量又与所采用的配位剂和镀锌工艺有关:

a采用无机酸配位剂时比采用氨及有机酸作配位剂时,允许加入的二价钴盐量要大些;

b碱性锌酸盐镀锌工艺的三价铬彩色钝化液中二价钴盐的允许量比氰化镀锌与氯化物镀锌工艺大些。

综合二者,以无氰碱锌与无机酸作配位剂最好,而氯化物镀锌与有机酸配位时最差。

(2)工件在存放期钝化层产生六价铬刘国琴、李金花、周保学

[2]

3+

认为,钝化层表面结

构松散的微量三价铬在潮湿空气中会被慢慢氧化为六价格。而三价铬的氧化速率及形成量又与很多因素有关,例如:

1)钝化液温度。液温越高,产生六价铬速率越快,以30 最佳。液温过低时,成膜速度又太慢。

2)钝化液的pH值。pH值越高,出现六价铬的时间越早,以pH为0 7时最好。但pH低时,钝化膜后在钝化液中的溶解速度加快,钝化膜薄,耐蚀性又不好。

3)钝化时间。钝化时间越长,出现六价铬的时间越早,以10s为好。但此时钝化膜又太薄,耐蚀性又差。

4)钝化液的浓度。钝化工作液中浓缩液的质量分数越大,出现六价铬的时间越早,以质量分数5%最佳,但此时钝化层的外观与耐蚀性又不良。

5)老化温度与时间。钝化后老化烘干温度越高、时间越长,出现六价铬时间越早。在80 烘干时,

2011年2月袁诗璞:镀锌三价铬钝化应用的若干问题

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6)钝化后的封闭。三价铬钝化后的良好封闭,使其尽量与空气隔绝,能延长产生六价铬时间。采用丙烯酸树脂类作封闭,虽然效果较好,但又严重影响钝化层的外观装饰性、焊接性、导电性等,成本又更高。

关于存放期空气氧化产生六价铬的讨论文章不少。由文献[2]已可见,影响因素很多,而延长产生六价铬的措施又与三价铬钝化层的外观要求及提高耐蚀性能相矛盾。顾及多方面,一般认为能保存30天不产生六价铬已不错了。4 4 2 对策

(1)配液时杜绝引入Cr(VI);(2)钝化剂中不宜加入过多二价钴盐;(3)尽量采用锌酸盐镀锌工艺与采用无机酸作三价铬配位剂的钝化液;

(4)优化钝化剂配方并采用合适的钝化工艺条件,以尽量延长在存放期产生六价铬的时间;

(5)加速对镀锌无铬钝化工艺技术的开发研究。

能以此数据来向用户打保票。5 2 镀锌层厚度的影响

三价铬钝化要求镀锌层最小厚度不小于6 m,否耐蚀性不足。这就要求工艺维护时将镀锌的分散能力保持在最佳状态。镀锌层厚度越小,耐蚀性越差,大于10 m后,则差别不太明显。5 3 电镀方式的影响

文献对此几乎都有共识:挂镀锌后三价铬钝化层耐蚀性大于滚镀锌,但未见原因分析介绍。马冲等

[3]

对三价铬钝化层的耐蚀性问题作过较为详尽

的讨论。例如:同为氯化物镀锌、同样用南海风帆的AK-2添加剂、同样经进口TRI-V120钝化剂作蓝白钝化后不再作封闭处理,挂镀耐NSS试验时间为80h,而滚镀仅24h。5 4 钝化类型

获得共识的是三价铬彩色钝化层的耐蚀性大大优于蓝白钝化层(与六价铬盐钝化相同)。例如文献[3]报道,锌层厚度同为9 m时,采用进口TRI-V120钝化剂作蓝白钝化耐NSS时间为96h,而用进口SpectraMATE彩色钝化后则达248h。5 5 镀锌工艺的影响

通常认为对三价铬钝化后耐蚀性,碱性锌酸盐镀锌>氰化镀锌>氯化钾镀锌。文献[3]提供的数据,同样为蓝白钝化、镀层厚度为6 m-8 m时,采用进口光亮剂,对挂镀耐NSS试验,氰化镀锌为56h、锌酸盐镀锌为96h,而国产氯化物镀锌光亮剂为80h。但氯化物镀锌层为层状结构,封闭性能优于柱状结构的碱性镀锌,且与其所用的添加剂也关系很大。因而也有不同的报道。曾振欧等

[4]

5 影响三价铬钝化层耐蚀性的诸多因素

由于三价铬盐钝化层无六价铬盐钝化层的自修复功能(二次钝化作用)及六价铬盐钝化层中三价铬盐形成骨骼而六价铬盐填充于其中的相辅相成作用,未经封闭的三价铬钝化层的致密性不高,因而耐蚀性不高。如何千方百计提高三价铬钝化层的耐蚀性,就成了主要矛盾。而影响耐蚀性的因素又非常多,在应用时应特别关注。5 1 浓缩钝化剂的选择

一般售价每千克50元以下的产品均为第2代产品,需钝化后再作封闭。封闭剂配方也都保密,无自行研制能力时宜配套采购商家的产品使用。第3代产品钝化的同时起封闭作用,技术含量与生产成本都高(例如采用纳米封闭剂的,据专家介绍,只能优选适宜的进口纳米浆料),国产售价也近百元,进口品则更贵。最好选用第3代的优质品,以减少操作工序与设备投入。

必须指出,产品说明书上标称的耐盐雾试验小时数都是在最佳配比操作条件下的最大值(正如汽车的标称油耗都是新车在良好路况下达到经济时用广

州二轻所自研的纳米SiO2封闭剂的三价铬蓝白钝化剂钝化后作NSS试验以及电化学塔菲尔曲线测定腐蚀电流密度后的结论又是:耐蚀性氰化镀锌NSS试验为96h,锌酸盐镀锌84h,氯化钾镀锌60h。5 6 不同光亮剂的影响

同一种工艺,采用不同的添加剂,由于镀锌层的结晶形态、致密程度、特别是夹杂有机物的多少不同,经三价铬钝化后的耐蚀性可能差别很大。采用国产氯化钾镀锌添加剂所获钝化层耐蚀性最差,关键是镀层中有机夹杂量太大。

[5]

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TREME110氯化钾镀锌添加剂及SpectraMATETM25型三价铬彩色钝化剂试验后耐NSS试验结果,钝化膜出现白锈的时间:氯化钾镀锌为288h、采用该公司ACF- 添加剂的锌酸盐镀锌为264h、氰化镀锌为120h。结果耐蚀性的排序为:氯化钾镀锌>锌酸盐镀锌>氰化镀锌。文献[3]中对蓝白钝化,条件同5 3所述时,哥伦比亚公司对氯化钾镀锌所得蓝白钝化层耐蚀性亦最好:滚镀耐NSS试验为48h、挂镀为216h。根本原因在于用哥伦比亚公司低泡型氯化钾镀锌所获镀锌层中有机杂质很少。

但笔者对本地区生产上采用该添加不久的生产液试验结果,却发现工艺性很差,高中J 区镀层灰雾与条纹故障甚至难以解决。因此,不指明所用助剂与钝化剂类型,任何简单的排序都是没有意义的。然而,另有文献报道,用该公司的该添加剂,镀前处理与工艺维护要求都十分苛刻。为了应对我国大陆很多电镀厂点仍是粗放型管理与操作的现状,该公司又针对我国大陆市场专门推出了另一种低泡与高泡型混合的氯化钾镀锌添加剂(此处无法详述),具体其耐蚀性排序尚未见报道。我国对这类低泡型添加剂的研究则还是一片空白。5 7 钝化条件的影响

文献[3]讨论了三价铬钝化时钝化工艺与条件对钝化层耐蚀性的影响。作者认为:

(1)钝化液的浓度应适当

浓度高,配液成本高、带出损耗大;浓度太低,成膜太慢而膜薄,抗蚀力差。开缸时钝化浓液的体积分数8%-10%为好。平时应少而勤地补充。

(2)浸渍时间

三价铬钝化的成膜速度比六价低铬钝化慢。时间短,膜薄,耐蚀性差。通常在室温钝化时不能少于45s,一般为60s-90s为好。

(3)钝化液pH值

pH值低,锌与生成钝化膜的溶解速度加快,膜薄、结构疏松多孔,耐蚀性差;pH值太高,成膜速度太慢,膜也薄,耐蚀性也差。通常pH以2 0-2 4为宜。

(4)钝化液温度

液温太低,成膜慢,膜薄,抗蚀力差;液温太高,膜结构疏松,耐蚀性也差;作者采用的钝化工艺条件下,以25 左右耐蚀性最好。因此,冬天气温低时(5)老化条件

新钝化的膜层质软,含水率高、彩色钝化后必须在较高温度下老化烘干适当时间。老化温度在50 -80 之间。温度过高、时间过长,钝化层失水过度而开裂,此时与老化不足一样,耐蚀性下降。文献[3]对采用哥伦比亚公司锌酸盐镀锌光亮剂及紫红色彩色钝化剂三价铬钝化后不同温度下老化后钝化层的色泽变化及耐蚀性作了试验,结果是:在40 、50 、60 、70 下老化,彩色钝化层分别为稍紫、紫红(较紫)、紫红(较紫)、紫红(较紫)、紫红(带黄),耐NSS均>272h;更高温度下均紫红(带黄),但耐蚀性逐渐下降,至120 时,耐NSS时间仅144h。

(6)钝化液中杂质的影响

文献[3]指出:早期的三价铬钝化液中铁杂质超过0 1g/L,现今进口最高档钝化液中铁杂质超过0 35g/L,则钝化膜耐蚀性大幅下降。锌离子质量浓度低于5g/L时,对钝化膜耐蚀性影响尚不明显。其他阴阳离子及有机杂质的影响,尚未见报道。当钝化液中有害杂质超过允许值时,只能部分或全部更新钝化液。

5 8 钝化膜划伤的影响

湿膜质软,不允许工件相互磕碰。老化后在搬运、装配、使用中也不允许碰伤、划伤。否则因其无自修复能力,受伤处很容易被腐蚀。

6 滚镀锌件三价铬钝化的困难

(1)钝化层耐蚀性比挂镀时差;

(2)量大但加工单价低而钝化液带出损耗大,成本高;

(3)不允许在线钝化又不宜甩干,以免磕碰而损伤钝化层;

(4)需要提供容量大、温度较高的恒温加热箱作老化处理,而即使有热风干燥机也难达要求。

这些问题如何解决,难度很大。

7 一些三价铬钝化配方工艺举例

镀锌三价铬钝化,对电镀行业尚属 高新技术 。在市场经济下,不要企求有性能优异而又毫不保密的配方工艺供你捡现成。下述几例为文献

2011年2月袁诗璞:镀锌三价铬钝化应用的若干问题

[6]

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40-60黑亮24120

例1 热镀锌件三价铬蓝白钝化硫酸,g/L硝酸,g/L醋酸,mL/L醇类添加剂,mL/L去离子水pH ts,

例2 电镀锌三价铬蓝白钝化CrCl3,mol/LCo(NO3)2,mol/LNaNO3,mol/L

-氨丙基三乙氧基硅烷,g/L纳米SiO2,g/L有机羧酸pH , ts,

例3 电镀锌三价铬彩色钝化氯化铬,g/L硝酸钠,g/L硫酸镍,g/L醋酸,g/L

配位剂N(铵盐),g/LpH , ts,色泽

耐NSS试验,h

例4 电镀锌黑色钝化氯化铬,g/L硝酸铬,g/L硫酸钴,g/L硫酸镍,g/L磷酸二氢钠,g/L配位剂M,g/L配位剂N,g/LpH[8]

ts,色泽耐NSS试验:

不经封闭,h, 水性封闭剂封闭,h

氯化铬,g/L 4 8

0 60 42 52 5余量1 8-2 0室温3-5

[4]

8 结论

要想提高镀锌三价铬钝化层的耐蚀性及延长钝化层产生六价铬的时间,涉及很多复杂的问题。生产应用应注意:

(1)最好选用在钝化同时起封闭作用的第3代室温下使用的优质钝化剂。

(2)只有在同时满足下列条件下才可能在生产上应用好三价铬钝化,而不能盲目采用:

1)用户要求采用且能给出较高加工单价时;2)通过认真学习与实验,对三价铬钝化技术有全面深入了解与掌控能力;

3)有相应的镀锌工艺并能将镀液分散能力保持在较佳状态;

4)有与三价铬钝化老化要求相适应的老化设备及液温低时的恒温加热设备。

(3)小件滚镀锌后作三价铬钝化尚存在不少难以解决的问题,有待进一步研究。

参 考 文 献

(2005年后国内期刊上发表的文献共32篇)

[1]苗思哲.浅析三价铬彩钝膜中含六价铬的原因[J] 电

镀与涂饰,2008,27(6):32~33

[2]刘国琴、李金花、周保学 三价铬钝化膜中六价铬成因

及其影响因素[J] 电镀与环保,2008,28(3):28~30[3]马冲、李文波、左正勋 影响镀锌层三价铬钝化膜耐中

性盐雾腐蚀的因素[J] 电镀与涂饰,2007,26(11):4~7[4]曾振欧、邹锦光、赵国鹏等 不同镀锌层的三价铬钝化

膜耐腐蚀性研究[J] 电镀与涂饰,2007,26,(1):7~9

0 090 0150 0281适量1 22330

[7]

2073862 5-3 025-3550-60艳绿14422276 616106 42 0-2 5[5]英育忠、黄美玲、李伟善等 不同镀锌三价铬钝化耐腐

蚀性研究[J] 电镀与涂饰,2009,28(7):39~41[6]苗立贤、刘彦军、苗瀛等 三价铬钝化在绝缘子金具热

镀锌上的应用[J] 电镀与涂饰,2008,27(3):22~24[7]毕四富、屠振密、李宁等 镀锌层高耐蚀性三价铬彩色

钝化工艺研究[J] 电镀与涂饰,2008,27(4):4~6[8]毕四富、李宁、屠振密等 镀锌层三价铬黑色钝化工艺

与性能研究[J] 电镀与涂饰,2007,26(8):17~20

(下转44页)

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涂 装 与 电 镀2011年第1期

电镀锌;锌钴合金镀层对二氧化硫具有良好的耐蚀能力,中性盐雾试验可达1000h,在汽车、地铁配件如管道系统、燃料系统、制动系统等方面有广泛的应用,还可用于各种标准件及紧固件等。

参 考 文 献

[1]沈品华、屠振密..电镀锌及锌合金[M].北京:机械出

版社2002.1

[2]冯辉.电镀理论与工艺[M].北京:化学工业出版社.

2008.9

(1)碱性锌钴合金电镀层钴含量均匀,且钴含量容易控制,可以得到高含量的锌钴合金镀层;

(2)镀层硬度是镀锌层的2 5倍;

(3)镀液分散能力、覆盖能力均能与碱性镀锌媲美,镀层脆性小,耐蚀性优良;

(4)槽液维护方便,稳定性好,电流范围宽,电流效率70%左右。

锌合金电镀近年来应用越来越广,正逐步替代

AlkalinityZn-CoAlloyPlatingTechnology

GeQianfeng

(GuiyanghuakeelectroplatingCo ,Ltd,Guiyang,550006)

Abstract ThispaperintroducedthealkalinityZn-Coalloyplatingtechnology,functionofsolutionandcontrolofbath.Zn-CoalloyisidealZnalloyfilmbecauseanticorrosionhighoffilmandstabilitygoodofbath.Keywords alkalinityZn-Coalloyplating;anticorrosion;stability(上接37页)

SeveralProblemsaboutUseofCr

3+

PassivatingforGalvanizing

YuanShipu

(ChengdujitiontownhuisuogardenA3-02-202,Chengdu,610045)

Abstract Thispaperindroducedthepresen,tmeritsandexistentproblems,effectfactorsofCrgalvanizing,andenumeratedsomeCrKeywords galvanizing;Cr(上接31页)

3+

3+

3+

passivatingfor

passivatingtechnology.

passivating;appliedpresent

StudyontheTechnicsofNormalTemperaturePhosphatingLiquid

YangLihui GuZhongfang ZhangKe LiXiaoyun WangXiaoling(SchoolofChemicalandPharmaceuticalEngineering,HebeiUniversityofScience

andTechnology,Shijiazhuang,050018)

Abstract Studythephosphatingliquidobtainedfromexperimentsunder40 .Ontheconditionthatzincoxide15g,zincdihydrogenphosphate12g,phosphoricacid25mL,sodiumfluoride0 6g,potassiumchlorate0 3g,citricacid0 2g,urotropine0 25g,sodiummolybdate0 18g,SDBS0 18g,zincphosphate3 5g,50%manganousni trate3 5g,theresultshowsthattheaveragetimeofcoppersulfatedripis78s,theaveragevalueofthephosphatingliquidacidratiois23 8.TheformulaofoptimalizingPhosphatingliquidfromexperiments,parkerisingtemperaturedecreased,andgreatlyreducetheuseofmanganeseionsthanotherphosphatingprocess,whichisaneconomica,lgreenandenvironmentalprocessroute.

Keywords phosphatingliquid,coppersulfatedrip,acidratioofthephosphatingliquid