川芎挥发油的质量标准研究
第２８卷第３期
ＶｏＬ２８，Ｎｏ．３
西华大学学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ・ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ
２００９年５月
Ｍａｖ．２００９
文章编号：１６７３－１５９Ｘ（２００９）０３－００７２－０４
川芎挥发油的质量标准研究
何宇新，李
玲，米之金，吴金伟，马育彪
（西华大学生物工程学院。四川成都６１００３９）
摘要：为了保证头痛宁透皮给药系统质量有效、稳定、可控，对川芎挥发油的质量标准进行了研究，结果表明：挥发油中功能基主要有酚类、羰基类、内酯类、不饱和类等化合物，其相对密度为０．９９０９，折光率为１．５１２８，ｐＨ值为４．２６，酸值为２７．６，皂化值为２２３，藁本内酯含量为６１％。
关键词：川芎；挥发油；藁本内酯；质量标准中图分类号：Ｒ２８６．０２
文献标识码：Ａ
Ｑｕａｌｉｔｙ
ＳｔａｎｄａｒｄｆｏｒＮａｐｈｔｈａＥｘｔｒａｃｔｅｄｆｒｏｍＣｈｕａｎｘｉｏｎｇ
ＨＥＹｕ－ｘｉｎ，ＬＩＬｉｎｇ，ＭＩ
（Ｂｉｏ・Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
Ｃｏｌｌｅｇｅ
Ｚｈｉ－ｊｉｎ，ＷＵＪｉｎ—ｗｅｉ，ＭＡＹｕ—ｂｉａｏ
Ｃｈｉｎａ）
ｏｆＸｉｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ６１００３９
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｏｒｄｅｒ
ｔｏ
ｔＯｍａｋｅ
ｓｕｒｅ
ｔｈａｔＴｏｕＴｏｎｇｎｉｎｇｔｒａｎｓｄｅｒｍａｌｄｅｌｉｖｅｒｙｓｙｓｔｅｍ
ｗａｓ
ｗａｓ
ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ，ｓｔａｂｌｅａｎｄｅｆｆｅｃｔｉｖｅ，ａｒｅｓｅａｒｃｈｉｎ－
ｓｈｏｗｔｈａｔ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｓｕｃｈ踮
ｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｓｔａｎｄａｒｄｏｆｎａｐｈｔｈａｅｘｔｒａｃｔｅｄｆｒｏｍＣｈｕａｎｘｉｏｎｇ
ａｒｅ
ｃａｒｒｉｅｄｏｕｔ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｂｔａｉｎｅｄ
ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅｓ，ｃａｒｂｏｎｉｅｓ，ｌａｃｔｏｎｅｓ，ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎｓ１．５１２８，ｐＨｖａｌｕｅ４．２６，ａｃｉｄ
ｆｏｕｎｄｉｎ
ｎａｐｈｔｈａ，ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｄｅｎｓｉｔｙｏｆ
ｗｈｉｃｈｉｓ
０．９９０９，ｒｅｆｒａｃｔｉｏｎｒａｔｉｏ
ｎｕｍｂｅＥ２７．６，ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎｕｎｍｂｅｒ２２３，ｃｏｎｔｅｎｔｏｆｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ６１％．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｕａｎｇｘｉｏｎｇ；ｎａｐｈｔｈａ；ｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ；ｑｕａｌｉｔ）ｒｓｔａｎｄａｒｄ
头痛宁贴剂（ＴＤＤ）是由Ｊｌｆ芎挥发油和冰片两味中药制成的骨架型缓释给药系统。为了保证头痛宁ＴＤＤ系统质量稳定、可控，同时，也为该制剂的剂型选择提供依据，必须对川芎挥发油的质量进行研究，从而制定相应的质量标准。ｌ
１．３实验方法
１．３．１挥发油中功能基的鉴定
①酚类
将少许挥发油溶于乙醇中，加入ＦｅＣｌ，的乙醇溶液，观察颜色变化。
②羰基化合物
于挥发油中加入硝酸银的氨溶液，观察反应。
实验仪器、材料和方法
薄层自动铺板器（重庆新力）、赛多利斯电子天
１．１仪器
③内酯类化合物
于挥发油的吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，观察颜色变化。
④不饱和化合物
于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，观察颜色变化；再加ＫＭｎＯ。溶液，观察颜色变化。Ｉ．３．２物理常数测定
平（德国）、ＳｈｉｍａｄｚｕＬＣｌ０ＡＴ高效液相色谱仪（１３本）、紫外透射仪（上海顾村电光仪器厂）。１．２材料
川芎挥发油（自制）、ＪＩＩ芎对照药材（中国药品生物制品检定所，批号０９１８－２００００４）、藁本内酯对照品（Ｃｈｒｏｍａ—Ｄｅｘ公司，批号：１２１８０－５）、甲醇为色谱纯、水为重蒸水，其它试剂均为分析纯。
①相对密度
照《中国药典》［１１２００５年版一部附录ⅦＡ相对密度测定法第一法比重瓶测定。具体操作如下：取
收稿日期：２００８—１０．１７
作者简介：何字新（１９７６．），男，重庆人，副教授，博上，主要从事中药新剂型研究。
万方数据
第３期何字新等：川芎挥发油的质鲢标准研究
７３
洁净、干燥并精密称定莺量的比重瓶，装满供试品（温度应低于２０℃）后，装上温度计（瓶中应无气泡），置２０℃的水浴中放置若干分钟，使内容物的温度达到２０℃，用滤纸除去溢出侧管的液体，立即盖上罩。然后将比重瓶自水浴中取出，再用滤纸将比重瓶的外面擦净，精密称定，减去比重瓶的重量，求得供试品的重量后，将供试品倾去，洗净比重瓶，装满新沸过的冷水，再照上法测得同一温度时水的重量，按下式计算。
供试品的相对密度：毯紫
／Ｊ＼里里
②折光率
测定折光率可以区别不同的油类。照《中国药典》…２００５年版一部附录ⅦＦ折光率测定法测定。具体如下：采用钠光谱的Ｄ线（５８９．３ｎｍ）测定供试品相对于空气的折光率，供试品温度为２０ｃｃ。
⑨ｐＨ值
取川芎挥发油适量，加无水乙醇５０ｍＬ溶解后，
测定ｐＨ值。
④酸值
酸值系指中和脂肪、脂肪油或其他类似物质１９中含有的游离脂肪酸所需氢氧化钾的重量（ｍｇ），但在测定时可采用氢氧化钠滴定液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）进行滴定。照《中国药典》…２００５年版一部附录ＩＸＮ脂肪和脂肪油检验法酸值的测定方法测定。具体如下：取川芎挥发油适量，精密称定重量，置２５０ｍＬ锥形瓶中，加乙醇一乙醚（１：１）混合液［临用前加酚酞指示液
１．０
ｍＬ，用氢氧化钠滴定液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）调至微显粉
红色］５０ｍＬ，振摇使完全溶解，用氢氧化钠滴定液（０．１ｍ０１）＇Ｌ）滴定，至粉红色持续３０ｓ钟不褪。以消耗氢氧化钠滴定液（Ｏ．１ｍｏＬ／Ｌ）的容积（ｍＬ）为Ａ，供试品的重量（ｇ）为Ｇ，照下式计算酸值。
供试品的酸值：尘掣
⑤皂化值
皂化值系指中和并皂化脂肪、脂肪油或其他类似物质１ｇ中含有的游离酸类和酯类所需氢氧化钾的重量（ｍｇ）。照《中国药典》¨１２００５年版一部附录ⅨＮ脂肪和脂肪油检验法皂化值的测定方法测定。具体如下：取川芎挥发油适量，精密称定，置２５０
ｍＬ
锥形瓶中，精密加入乙醇制氢氧化钾滴定液（０．５ｔｏｏＬ／Ｌ）２５ｍＬ，加热回流３０分钟，然后用乙醇１０ｍＬ冲洗冷凝器的内壁和塞的下部，加酚酞指示液１．０ｍＬ，用盐酸滴定液（０．５ｍｏｌ／Ｌ）滴定剩余的氢氧化
万
方数据钾，至溶液的粉红色刚好褪去，加热至沸，如溶液又出现粉红色，再滴定至粉红色刚好褪去；同时做空白试验。以供试品消耗的盐酸滴定液（０．５ｍｏＬ／Ｌ）的容积（ｍＥ）为Ａ，空白试验消耗的容积（ｍＥ）为Ｂ，供试品的重量（ｇ）为Ｇ，照下式计算皂化值。
供试品的皂化值：盟Ｌ尘车型
Ｕ
１．３．３
川芎挥发油的ＴＬＣ鉴别
取本品１０ｍｇ，加甲醇２０ｍＬ使溶解，作为供试品溶液。另取川芎对照药材ｌｇ，加乙醇２０ｍＬ，加热回流ｌｈ，滤过，滤液挥干，残渣加醋酸乙酯２
ｍＬ
使溶解，作为对照药材溶液。取藁本内酯对照品适量，加甲醇使溶解作为对照品溶液，照薄层色谱法（附录ⅥＢ）…试验，吸取上述三种溶液各ｌ～２斗ｌ，分别点于同一硅胶Ｇ薄层板上，以正己烷一醋酸乙酯（９：１）和石油醚一氯仿（１９：１）为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯（３６５ａｍ）下检视。１．３．４川芎挥发油中藁本内酯的含量测定
①色谱条件
色谱柱：ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８柱（４．６ｍｍ×２５０
ｍｍ）；流
动相：甲醇一水（７５：２５）；流速：ｌｍＬ／ｍｉｎ；检测波长：
２８０
ｎｍ；灵敏度：０．０１
ＡＵＦＳ。
②标准曲线的制备
取藁本内酯对照品约２０ｍｇ，精密称定，置２５ｍＬ量瓶中，加甲醇稀释至刻度，再精密吸取ｌ
ｍＬ
置２５ｍＬ量瓶中，加甲醇定容至刻度，摇匀，即得（每ｌｍＬ含３２．０３２Ｉｘｇ藁本内酯）。分别吸取１、２、４、６、８、１０山进样，测定，记录色谱图，测定峰面积。
③精密度实验
分别精密吸取藁本内酯对照品溶液３斗ｌ，重复进样５次，测得峰面积值，计算ＲＳＤ。
④重复性实验
取同一批川芎挥发油样品５份，每份约２０
ｍｇ，
精密称定，置２５ｍＬ量瓶中，加入甲醇稀释至刻度，再精密吸取１ｍＬ置２５ｍＬ量瓶中，加甲醇定容至刻度，摇匀，即得。吸取５“ｌ进样，测定，记录色谱图，测定峰面积，计算含量。
⑤稳定性实验
取样品供试液置冰箱避光冷藏，分别于０、２、４、６、８小时，精密进样５山，测得峰面积值，计算ＲＳＤ值。
⑥加样回收率实验
取已知含量的川芎挥发油样品，分别加入一定量的藁本内酯对照品溶液，按样品含量测定方法处理和测定，计算加样回收率。
７４
两华大学学报・自然科学版
２００９焦
⑦样品含量测定
取川芎挥发油约２０ｍｇ，精密称定，置于２５
ｍＬ
量瓶中，加入甲醇稀释至刻度，再精密吸取ｌｍＬ置２５
ｍＬ量瓶中，加甲醇定容至刻度，摇匀，即得。吸取５一进样，测定，记录色谱图，测定峰面积，计算含量。２
实验结果
２．１挥发油中功能基的鉴定研究结果表明，川芎挥发油中含有酚类、羰基
类、内酯类及不饱和化合物。２．２物理常数测定
２．２．１
相对密度
分别测定三批川芎挥发油的相对密度，结果见表１。
表１相对密度测定结果（ｎ＝３）
由表１可知，川芎挥发油的相对密度为０．９８８９～０．９９３５，故将相对密度暂定为０．８９１７～１．０８９９。２．２．２折光率
分别测定三批川芎挥发油的折光率，结果见表
２。
表２折光率测定结果（ｎ＝３）
由表２可知，川芎挥发油的折光率为１．５０８７～１．５１６４，故将折光率暂定为１．３６００～１．６６４１。
２．２．３
ｐＨ值
分别测定三批川芎挥发油的ｐＨ值，结果见表
３。
表３
ｐＨ值测定结果（ｎ＝３）
由表３町知，川芎挥发油的ｐＨ值为４．１ｌ～４．３５，故将ｐＨ值暂定为３．８３～４．６７。２．２．４酸值
分别测定三批川芎挥发油的酸值，结果见表４。
表４酸值测定结果（ｎ＝３）
垫达！！！±望堕墼笪
！！：！
：竺：竺
丝：！
！！：鱼
由表４可知，川芎挥发油的酸值为２５．５～２９．０，故暂定酸值为２４．８～３０．４。２．２．５皂化值
分别测定三批川芎挥发油的皂化值，结果见表５。
万
方数据袭５皂化值测定结果（ｎ＝３）
垫达！！！
里些堡．皇丝笪
！丝垄！！！旦
！！ｉ
由表５可知，川芎挥发油的皂化值为２１０—２３６，故暂定为２０１～２４５。２．３川芎挥发油的ＴＬＣ鉴别
结果见图１和图２。供试品色谱中，在与对照品和对照药材色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
图１川０：｝ｊ；：发油的ＴＬｃ鉴别展开剂：囱｜油醚一氯仿（１９：１）
１藁本内酯财照品；２川芎对照药材；３、４、５川芎挥发油
图３藁本内酯对照品的ＨＰＬＣ图
第３期何宇新等：川Ｉ芎挥发油的质量标准研究
７５
２．０３
６５．４．３—２‘１．ｔ王
ｋ。，
坤，４
＾ｎＪ）Ｌ＾ｎＩ
０
）ｉ
ｊｊ—ｊｉ÷ｉ
ｊｌｈ
ｌ。Ｉ
２
１３
１４１５
图４川芎挥发油的ＨＰＬＣ图谱
２．４．２标准曲线的制备
以峰面积Ａ对进样量Ｃ（¨ｇ）回归得回归方程为：Ａ＝１２６８４５５７．６５１３Ｃ－４７４７１．５４５２，ｒ＝０．９９９９，结果见图５。
Ｃ／ｕｇ
图５线性关系图
测定结果表明，藁本内酯进样量在０．０３２０３２
恤ｇ—Ｏ．３２０３２０
ｌａ，ｇ内呈良好线性关系。
２．４．３精密度实验
测定结果见表７。
表７精密度实验结果
试验结果表明，ＲＳＤ值小于２％，该仪器精密度良好。
２．４．４重复性实验
测定结果见表８。
表８重复性实验结果
结果表明该测定方法重复性良好。２．４．５稳定性实验
测定结果见表９。
万
方数据表９稳定性实验结果
结果表明：供试品溶液峰面积值在８ｈ内无显著性变化，表明其在冰箱避光冷藏保存较为稳定，可测定结果见表１０。
表ｌＯ加样回收率测定结果
藁本内酯平均回收率为９８．７０％，ＲＳＤ为
１．５３％，表明该含量测定方法合理可行。
测定结果见表ｌｌ。
表１１
川芎挥发油中藁本内酯的含量测定结果（ｎ＝３）
测定结果表明：三批样品的测定结果表明，川芎即５５．６７％～６８．０５％。
讨论
头痛宁ＴＤＤ处方中川芎是治疗偏头痛的常用
而川芎挥发油中主要含有川芎总酞内酯类成分，这酞内酯类成分主要包括藁本内酯、川芎内酯、丁烯基苯酞、丁基苯酞、新蛇床内酯等，其中以藁本内酯和等原因由藁本内酯和川芎内酯形成的衍生物，因此，参考文献
［Ｉ］国家药典委员会．中华人民共和困药典［Ｋ］．北京：化学工
［２］田雅琴，王新霞，高丽红．川芎挥发油稳定性考察［Ｊ］．上海中医药杂志，２００３，３７（７）：４９．５２．
（编校：谭金蓉）
满足测定要求。
２．４．６加样回收率实验
２．４．７样品含量测定
挥发油中藁本内酯含量稳定，暂定其标示量为６１．８６％，样品的含量以标示量计应在．４－１０％以内，
３
有效中药，川芎挥发油是治疗头痛的主要有效成分，些成分的含量占药材的１％～３％左右拉Ｊ。川芎总川芎内酯为主，其余成分多是由于储藏、受热和光线对川芎挥发油的质量标准进行研究显得尤为重要。
业出版社，２００５．
川芎挥发油的质量标准研究
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
何宇新， 李玲， 米之金， 吴金伟， 马育彪， HE Yu-xin， LI Ling， MI Zhi-jin，WU Jin-wei， MA Yu-biao
西华大学生物工程学院,四川,成都,610039
西华大学学报（自然科学版）
JOURNAL OF XIHUA UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)2009,28(3)1次
参考文献(2条)
1. 国家药典委员会 中华人民共和国药典 2005
2. 田雅琴;王新霞;高丽红 川芎挥发油稳定性考察[期刊论文]-上海中医药杂志 2003(07)
本文读者也读过(10条)
1. 甘业梅. 曾玲. GAN Ye-mei. ZENG Ling 川芎药材质量标准研究[期刊论文]-中国中医药信息杂志2007,14(11)2. 张村. 李丽. 耿立冬. 刘元艳. 肖永庆 川芎药材有效成分鉴别及其含量标准研究[期刊论文]-北京中医药大学学报2005,28(2)
3. 王兰. 杨芳 高效液相色谱法测定川芎茶调丸中阿魏酸含量[期刊论文]-现代中医药2004(1)4. 耿立冬. 李丽. 张村. 肖永庆 川芎化学成分及其质量标准研究[会议论文]-2004
5. 宗鸣. 王凯乾. 王建明 肤痒茶剂质量标准的研究[期刊论文]-中国实验方剂学杂志2006,12(1)6. 张玲. 刘友平. 李惠勇. 李旻. 范婧娴 川芎中藁本内酯的分离鉴定及药材质量标准研究[会议论文]-2008
7. 宋金春. 刘红. 刘薇芝. 代军. SONG Jin-chun. LIU Hong. LIU Wei-zhi. DAI Jun 当归川芎红花不同组合方式对复方方剂中阿魏酸含量的影响[期刊论文]-山西医药杂志2005,34(9)
8. 马琳. 王秀杰 酒炙川芎最佳工艺考察及炮制前后阿魏酸含量变化[期刊论文]-中成药2008,30(8)9. 晁真真. 晁若冰 HPLC测定川芎药材中藁本内酯的含量[期刊论文]-华西药学杂志2004,19(3)10. 王鹏 川芎提取物的含量标准研究[期刊论文]-黑龙江医药2009,22(5)
引证文献(1条)
1. 张伟. 于爽. 张云丽. 孙晶. 于俊生 和肾络颗粒中当归和川芎超临界CO2提取工艺研究[期刊论文]-中国中医药科技2012(6)
引用本文格式：何宇新. 李玲. 米之金. 吴金伟. 马育彪. HE Yu-xin. LI Ling. MI Zhi-jin. WU Jin-wei. MA Yu-biao 川芎挥发油的质量标准研究[期刊论文]-西华大学学报（自然科学版） 2009(3)