环己烷氧化脱氢制备环己烯的研究现状及展望

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文 章 编 号 :0 6 414 2 0 0 — 0 1 0 10 - 8 ( 0 2)4 0 5 — 4

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环 己烷 氧化脱氢 制备环 己烯 的研究现状及展 望

赵 红 坤 雒 廷 亮 杨 杰 刘 国 际 ( 州大 学 化 工 学 院 河 南郑 州 4 0 0 ) 郑 5 0 2

摘 要 对 环 己烷 部 分 氧 化 脱 氢 制备 环 己烯 的 的研 究 现 状 进 行 了综 述 ,分 析 了催 化 剂 和 原 料

配 比 , 应 温 度 等 因素 对环 己烷 的 转 化 率 及 环 己烯 的 收 率 和 选 择 性 的影 响 , 对 反 应 机 理 和发 展 前 反 并

景 进 行 了讨 论 , 以期 为 该 方 法 的 深 入 研 究及 工 业化 实施提 供 参 考 .

关 键 词 环 己烷 环 己烯 氧 化 脱 氢

环 己烯 是 有 机 合 成 的重 要 中 间 体 , 以环 己烯 为 原 料 可 以 合 成 许 多 有 价 值 的化 合 物 , 己二 酸 , 如 己二

醛 , ,一 二 醇 , ,一 己烷 醇 等 .环 己烷 是 石 油 工 16己 1 2环 业 的 产 物 , 以 通 过 裂解 , 馏 等 方 法 得 到 , 环 己' 可 蒸 将

为 氯 化 铈 / 石 催 化 剂 催 化 下在 4 0 4 0C 以空 气 ' 浮 4 ~ 5 ~时 或 氧 氧 化 , 9 % , 转 化 率 较 低 , 1 .% ; 丁 基 为 1 但 仅 35 叔 过 氧 化 氢 氧化 时 环 己烷 的转 化 率 为 7 % ,而 环 己烯 8 的 收 率 为 1 .%; 双 氧水 液 相 氧 化 选 择 性 为 10 , 67 用 0%

烷 脱 氢 制 环 己烯 , 艺 简 单 , 料 廉 价 易 得 , 有 重 工 原 具 要 的实 用 价 值 .有 关 环 己烷 脱 氢 制 备 环 己烯 的文 献 报 导 较 多 ,本 文 就 文 献 中 氧化 剂存 在 下 环 己烷 部 分 氧 化 脱 氢 制 备环 己烯 的 方 法 进 行 综 述 , 以期 为 该 方 法 的 深 入 研 究及 工 业 化 实 施 提 供 参 考 .

而 转 化 率 亦 不 高 . 氧 化 剂 存 在 下 , 应 产 物 除 环 己 在 反

烯 外 , 时 会 生 成 副 产 物 环 己二 烯 , , 己酮 , 己 同 苯 环 环 醇 等 , 成 环 己烯 的 选 择 性 降 低 , 物 分 离 困难 . 造 产

2 环 己 烷 部 分 氧 化 脱 氢 的 反 应 机 理

环 己烷 脱 氢 制 环 己烯 是 一 复 杂 的 过 程 ,各 国科 技 工作 者 对 环 己烯 的制 备 工 艺 进 行 了研 究 ,但 环 己 烷 的 转 化 率 和 环 己烯 的收 率 均 不 够 理 想 . 因 此 研究 环 己烷 脱氢 制 环 己烯 的动 力 学 , 讨 反 应 机 理 , 探 提高

环 己烷 的 转 化 率 和 环 己烯 的 收 率 ,具 有 十 分 重 要 的

意义 .

1 环 己 烷 部 分 氧 化 脱 氢 制 备 环 己 烯 的 催 化 剂 , 化 剂 和 实 验 结 果 氧

在 反 应 器 中 加 入 适 宜 的氧 化 剂 使 环 己烷 在 一 定 温 度 下 部 分 氧化 脱 氢 可 制 得 环 己烯 . 此 方 法 制 备 环

己烯 的 关 键 是 选 择适 宜 的氧 化 剂 和催 化 剂 . 所选 的 氧 化 剂 的 氧 化性 必 须 适 宜 , 果 氧 化 性 太 强 ,

己烷 如 环

尽 管 环 己烷 的脱 氢 反 应 研 究 得 较 多 ,但 对 反应

机 理 研 究 还 较 少 . 1 9 年 ,Al ra o ,K . 2 91 i dnv ma hM.[】 5 首 先 研 究 了 沸 石 载 体 双 金 属 氧 化 物 催 化 剂 上 环 己烷

将 被 氧 化 成 环 己醇 或 环 己 酮 甚 至 C O:而 得 不 到 所 希 望 的 产 品 . 1 出 了 氧 化 剂 存 在 下 环 己烷 部 分 氧 表 列 化 脱 氢 制 备 环 己烯 的 有 关 实 验 条 件 , 化 剂 , 化 剂 氧 催

及 环 己烷 的转 化 率 , 己烯 的 收 率 和选 择 性 . 环

氧 化 的动 力 学 和 机 理 .结 果 表 明 ,环 己烯 是 环 己烷 氧 化 反 应 的 中 间 产 物 ,环 己烯 可 继 续 被 氧 化 生 成环

己酮 及 其 它 产 物 . 在 金 属 氧 化 物 催 化 剂 上 发 生 如下

反应 :

C H2 M叶 乙】 【6 IM叶 -0H) 6 I+【 On = C 8I 0n( 】 _ I 【 d IM" n1 C -I * _0H) C I M . n卜 CH1 +M .) I )· l- O ( 卜 I ~ - O I 6 1 【 ) ( 】 " + ( 0H

从 表 1 以看 出 , 1 可 ( )环 己烷 部 分 氧化 脱 氢 制 环

己 烯 的 氧 化 剂 有 S 0:空 气 , 氧 水 , : C :叔 丁 , , 双 N 0, O ,

基 过 氧 化 氢 及 C S ; 2 反 应 温 度 从 I 0C 8 0C O 等 () O ~ ~ 0 ~ 不 等 .由于 环 己烷 的 沸点 为 8 ℃ , 此 除 双 氧 水 作 氧 9 因 化 剂 时 为 液 相 反 应 外 ,其 余 均 为 气 相 均 相 催 化 氧 化 反 应 ; 3 催 化 剂 大 多 为 双 金 属 复 合 催 化 剂 ( 金 或 () 合 金 属 盐 ) 金 属 氧 化 物 复 合 催 化 剂 , 中双 氧 水 氧 化 或 其 和N 0 氧 化 没 有 使 用 催 化 剂 . 结果 看 , 率 最 大 的 : 从 收

收稿 日期 :0 2 o - 8 2o - 5o 作 者 简 介 : 红 坤 , 16 一) 男 , 族 , 南 省 永 城 市 人 , 在 商 丘 师 赵 f9 9 , 汉 河 现 范 学 院工作 , 师 , 州 大学 博 士生 , 讲 郑 主要从 事 精细 化工产 品的研 究

与 开发 工作 .

生 成 的环 己基 自由基 继 续 与 催 化 剂 作 用 生 成 环 己烯 .发 生 的 主要 反 应有 :

C -2 .0 _ C -0 d I+05 2 l d 1+H2 I 0 C -0 d 1+02 C H +2 0 l 6 6 H2 C -0 _0 C}8 d 1+l 2 l 5 , +CO +H2 王 2 0

C - 0 .02 C { +2 02 d l+25 l 8 C +H2 0

羹

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[] 1

表 1 环已烷 部分氧 化脱 氢的催 化 剂 , 化剂 及实验 结果 氧

序 号

1

原 及率 料 比

环 己烷 : =4 1 : 硫 : ～6 1

反温 应度

( ) ℃ 5O 2 6 ～6 0

催剂 化

S 2 i 0

反器式 应形

不锈 钢 管状 石 英管 状 玻 璃管 式

收率

环烯 % 已

选择性

产物 中 转 化率 , %

含最

环烷 霉 己

2 . 84 88 . 1 . 35

1 . 37 2 . 77 9 1 6 8 1 5

1 5

1 5

2 3

环 己烷 : I02 1 1 15 4 O HC : = : : . 4

或 1 12 ( : :5 空气 ) 或 112 ( : :5 空气 )

～

40 5 50 2

氯 化铈 / 浮石 氯 化镁/ 浮石

go dwo =7 3 o 3 :

+ 5% Cd o

[] 2 [] 3

环 己 烷 : I = 1 1 15 4 0 HC : 02 : : .

7

～

40 0 o ～4 5

2 76

35 7

35 7

go dwo K O o 2: 3 2 / 1: 1

go odwo3 : =1 5

十 5% P 2 05

1 8 4

.

6

.

4

go odwo3 : =15

37 5 + 2. 5% P2 5 O + 2. 5% K2 O 8. 8

40 0 35 7 4 环 己烷 : =1 2 : 02 : ～1 3 20 0

30 3

2 00 3 00 20 0 10 5 2 00

go odwo =3 2+5 3 : %K2 O go odwo / 2 3 Na0 1 53 : : go dc o=1 1 o a :

Cd z O =7: O/ n 3

Cd O Zn ) ( Cu O 2 Cu n M O3 Z Mn n O3

1 . 14 1 2 1

.

[] 4

89 .

1 . 25

8. 0 8. 7 8. 2 8. 0 8. 0

30 0

1 00 3 00

B ( n) ) iM (43

Sn e M O4 Zn Cc 06 Cu 2

1 . 16

8. 0 9. 0

环 己烷 : 102 : : 5 HC : =6 1 0 5 环 己烷 : C10 H :

60 5

55 0

B2 一M . b i 03 C

F2 e 03

1 36

1 8 5.

4 . 33

4 3 7.

2=6: 5: 0. 05

[】 5 [] 6 【] 7 1 5 l % 0 [] 8 [] 9

6 环 己烷 : 02 : H2 =l 3 40— 5 5 —50 7 环 己烷 : 0: 0=l 1 1 8 5 0 O H2 N2 : :6 8 ～6 0 8 9 环 已烷 : =0 3 : 02 .8 l C02 氧化剂 40 0 0 ～4 5 60 4 Mo 一WO3 O3 Ga03 2 固定 床管式

9

10 0 8 0

1 0 l 1

1 2

叔 丁基过 氧化氢 0 2

H2 —02

2 8 20 5 5 ～4 0

40 8

吡啶 中 C C2 u1 C ( /i2 e] S 2 0

V—Mg—O. V Nb O4 石英棉 为载体

烧 瓶 玻 璃管 式

1 . 67

7 0

1 .2 3O 4 . 65

57 .2 4 8

.

7 8 1 . 47

[O 1] [ U]

[2 1]

1 3 1 4

1 5 1 6

环 己烷 : 2 3 7 : . 0 = .5 7 5 环 己烷 : 2 . : 0 >0 8 1

环 己烷 : =l 0 5 O2 : . 0. 丁 基过 氧化 氢 叔

40— 8 4 —44 60 0 0 ～8 0

40 0 7 0

u 型管 微反

5

1 7

[3 11 [ 4 1]

P / —A2 3 ta 1 O 石 英管 式 阳离子沸 石 ( —K 毛沸 固 定床 Na 石

,

N 一丝光 沸石 ) a

0 2 .5 6 8 8 l

～

3 8～l . [ 5 . 18 1 ] 6 0 9 [ 6 1]

Cu e )( 3 2 (n 2NO )

烧 瓶

l 7

1 8 1 9 2 0

环 己烷 : 2 H 0=2 1 1 0 :2 ::

环 已烷 : O CS 环 已烷 : =0. -5 0 02 4 . 环 已烷 : :3 2 02 :

50 0

60 0 10 0 0 ～3 0 30 5

R , d i2 hT S 0

02 一a1 2 03 P —R 9: ) t h( 1 方钠 石 ( h , C P EtPh HMe) 2

石英管 武

固定 床 金属 网 8 3 4 6 0

3 . O8

2 6

2 7 2 5

[ 7 1]

[ 8 1] [9 1]

固 定床 4 2 4 5 5 ～8 . ～1 . 7 5

5 2 55 2 ] ～2 . [ 0

2 1

2 2 2 3

环 己烷 : 2 :8 0 =l 1

流率 环 己烷 : . ～0 6 0 3 . 空 气 : ～5 2

20 6

35 4 35 2 2 5 5 7 ～4 0

F2 e +交换 的 X Y型 . 分子筛 无催化 剂 C (2 S(2 e] i / )

固体酸 催 f剂 { = ( 2 : 一Ni S —Al ) O/ i

3 0

89 97

.

1 4

5 . 57

3l 5

[1 2]

[ 2 2] [ 3 2]

1 6

3 9 0.

流率 环 己烷 :0 3 . ～O. 6 空 气 : ～5 2

l 03

3 . 57

— — — 2 . 88

叠

■

c -o 0 - +3 2 H2 gI +4 2 +c l C0 +2 0

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定, 可被 继 续 氧 化 成 其 它 化 合 物 , 种 类 随 氧 化 剂 的 其 不 同而 有 所 差 别 . 由于 其 它 种 类 化 合 物 的 存 在 , 己 环

烯 的 选 择 性 较 低 ,给 产 品 环 己烯 的分 离 工 作 带 来 了

困难 .

C l+55 - J , C 2 HO { o .02 +C t +4 0 +3

C 1- 0 +C H3

E ro .Prs mes n L i 研 究 了稀 土 金 属 交 换 的Y eE 矧等

型 分 子 筛 上 叔 丁 基 过 氧 化 氢 氧 化 环 己烷 并 提 出 了 反 应 机 理 .在 Y 分 子 筛 上 , 土 金 属 阳离 子 被 叔 丁基 型 稀 过 氧化 氢 氧 化 :

RO0H + Ce -+ RO· + Ce OH

最 引 人 注 目的 是 文 献 [ 用 H 0 氧 化 环 己烷 , 6 1 采 22 产 物 中没 有 副 产物 的 生 成 ,环 己烯 的选 择 性 达 到 了 1 0 , 环 己烯 的 收 率 不 高 . 由于 H2 : 绿 色 氧 化 0% 但 0是

剂 , 能对 其 进 一 步 深 人 研 究 , 高 环 己 烯 的 收 率 , 若 提

对 于 环 己烯 的 生 产 将 有 着 重 要 的现 实 意义 .

生 成 的R 夺 取 环 己 烷 分 子 中 的 氢 原 子 ,形 成 O·

环 己基 自 由基 ,环 己基 自 由基 与 分 子 O 反 应 生 成 环 , 己烯 及 其 它 产 物 .具 体 的 反 应 机 理 如 图 1 示 . 所

3 环 己 烷 部 分 氧 化 脱 氢 制 备 环 己烯 的

实 例 分 析

下 面 是两 个 环 己 烷 在 氧 化 剂 存 在 下 部 分 氧化 脱 吖

氢 制 备 环 己烯 的 实 例 .

十 .旦 + 一

十 + — o · . o 叶

卜 O

实 例 1 长 4 寸 , 径4 mm的 管 式 反 应 器 , 英 直 0 外

边 缠 有 镍 铬 丝用 以 加 热 , 外 面有 一 石 棉 绝 热 层 . 最 沿

反 应 器 的整 个 管 长 , 中心 处 插 有 热 电偶 测 定 反 应 温 度 .含 有 浮 石载 体 的 氯 化 铈 催 化 剂 首 先 置 于 反 应 器

中 ,待 反 应 器上 升 到 反 应 温 度 后 通 入 氮 气 使 催 化 剂 处 于 流 化 状 态 .预 热 后 的环 己 烷 , I 空 气 分 别 以 HC 和

4 0 l m n 4 0 5 0 / i 1 2 m / n 流 速 进 入 0 m / i ,0 ~ 0 mlm n, lmi的 1

反 应 器 . 反 应 器 中 , 体 混 合 物 与 流 化 态 的催 化 剂 在 气

l R

/ , , \ , "

接 触 , 应 温 度 保 持 在4 0 4 0(. 应 开 始 时 , 气 反 4~ 5~ 反 ] 氮 的 流 率 成 比例 地 减 小 , 以使 原 料 气 的进 气 流 速 保 持 催 化 剂 为 流化 状 态 .3 0 的环 己烷 用 2 ri的 时 问 0 ml 0 n a

送 入反应器 .

图 I R Y催 化 剂 上 环 己烷 的催 化 氧 化 机 理 E

R.. c n o PO'o n r

等 于 单 一 金 属 网 反 应 器 中 在

SO . 2 , 化 剂 上 研 究 了环 己 烷 的 催 化 氧 化 脱 氢 i 0 催 AI 反 应 , 出 了 类 似 的机 理 , 图2 示 . 提 如 所

流 出 的气 体 从 反应 器 上 部 出来 ,经 过 一 带 玻 璃 棉 的分 离 器 除去 夹 带 出 来 的催 化 剂 颗 粒 ,然 后 让 气

体 通 过 一 系 列 的气 体 收 集 器 ,而 后 通 过 碱 洗 除 去 未

反应的H I C .出 来 的 气 体 经 过 一 湿 式 流 量 计 而 排 空 .

o. 一- o .-

cC o s . ～ .p

.

经 分 析 , 收集 器 中 的液 体 产 品 中含 的 1%的 环 己烯 2 和 1 %的 苯 , 余 的

为 未 反 应 的 环 己烷 . 环 己 烯 的 . 5 其

. ' ∞一 . = .

U \ / . o : .

一

收 率 为 1 %. 9

实 例 2 反 应 器 为 长 2 c 内 径2 m的竖 直 玻 璃 6 m, c

反 应 器 , 边 由 电阻 丝 加 热 . 应 器 下 端 的 进 口处 有 外 反

/ ^ \

预热器 , 以使 各 种 物 质 充 分 混 合 . 应 器 上 端 的 出 反

口处 接 有 一 过 滤 器 和 一 系 列 的 冷 凝 器 及 气 体 收 集

图2 环 己烷 部 分 氧 化 的反 应 路 径

器 , 一 个 收 集 器 为 室 温 , 余 的 收 集 器 为 -OI. 第 其 8c =

将 2 . 的含 有 Mo 3 WO Mo 3 WO 的 摩 35 g O 和 3( O 和 3

从 上 面 的讨 论 可 以 看 出 ,环 己烷 与 氧化 剂 的反

尔 比为 73 的 催 化 剂 放 入 反 应 器 中 . 向反 应 器 中通 :) 入 氢 气 将 空 气 置 换 掉 ,然 后 将 反 应 器 的 温 度 升 到 4 0C.0 , 和 环 己烷 分 别 以 1 0 lmi , 0 m / n 0~ 2N2 0 m / n 4 0 lmi ( OI) 01 g ri 的流 速 进 入 预 热 器 ,预 热 器 的 温 2 c , .4 /nn = 度 保 持 在 1 5I. 应 器 的 温 度 为4 0 4 5C 0c 反 = 0 - 0 o .在上 述

应 首 先 是 生 成 环 己基 自由基 , M.E P no-jlk . asyHe i v

和 D ns S o n 分 别 于 P ( 1 ) e i y mi t 1 1 和Au 面 上 证 实 表

了 环 己烷 脱 氢 过 程 中 环 己 基 自由 基 的存 在 . 环 己 基 自 由基 再 脱 去 H· 成 环 己烯 . 然 而 环 己烯 不 稳 生

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条 件 下 , 化 剂 形 成 了 平 均 厚 约 5 m的 沸 腾 床 , 体 催 c 气

与 催 化 剂 的接 触 时 间 为07 s .5 .反 应 5 ri , 物 由气 6 n产 a

8 Mo s no Ch mia s LTD. n a t e c l

Brt 6 2 i9 69 3

De y r g n to Prc sP h d o e ain o es

9 Ue r mu a. Ys hmis s a i tu.Oxd tv h d o e ain o eo e — i aie De y rg n t Cy lh x o f

相 色 谱 分 析 . 集 器 中是 环 己烯 , 己烷 和少 量 的 高 收 环 沸 点 物 质 的 混 合 物 ,其 中 环 己 烯 的 体 积 百 分 率 为

l% . 5

a e u i g Ca b n n sn r o Dix d a a Oxdii Ag nJ K g k Ko a u oie s n i zng e t. aau gk

R n u s u,9 4 2 2 : 0 8 o 7 o b n h 1 9 , 0( ) 1 6 ～1 7

1 Ue r 0 mu a.Ys hm tu s i a i s .Oxd tv h d o e ain o co e — iaie De y r g n to fCy lh x Rl n Mea i tls i r o o ie a l Oxdii g i o tl OxdeCa ay tby Usng Cab n Dixd s fl i zn e i

Ae t g n J a o h ma D ia u Ko a u u K n y k k , 1 9 ( 4 : .K g s i ag k g k b e k u Ho o u 9 2, 3 )

4 展 望

环 己烷 脱 氢 制 环 己 烯 是 一 项 有 意 义 的 研 究 课 题 , 有 明 确 的工 业 应 用 前 景 . 具 目前 的研 究 主要 集 中 于 以下 几 个 方 面 : 1 反 应 温 度 ; 2 氧 化 剂 的选 取 ; () ()

65 68 -

l e er iad . p e (I aa ye id t n o y lh x lP r i R e r o Co p r I)C t z d Ox a o C co e — a l i f Rl y T r b tlHy r p rxd J J B a . h m. c , 9 4 5( ) 8 - i b e ·uy e t d o e ie . . r z C

e S . 1 9 , 2 :3 o e

8 9

1 Ay k wa 2 a a Ta a h . k s i

e a. t1

Po u t n f r d ci o Cy lh x n P. o co e e e

J6 05 P 01 0 30. 98 1 5

1 u e h K.Guai R y n .W a k r 3 S r s l t. a mo d W l e .Ad to fCy l h x di n o co e — i

( ) 化 剂 的 筛 选 , 要 是 活 性 组 份 的筛 选 . 如何 将 3催 主 它 们 有 机 结 合 起 来 , 适 宜 的反 应 器 中得 到 高 收 率 , 在 高 选 择 性 的 产 品 , 是 当前 急 需 解 决 的课 题 . 发 展 仍 从

趋 势 看 , 下 两 个 方 面 尚需 进 一 步 研 究 : 以 41 催 化 剂 研 究 . 环 己 烷 气 相 脱 氢 使 用 的 催 化 剂

Rl o S o y Re c ig H2O Mitr sa 0 J .Ch m .S c i t lwl a tn - e x ue t48 ℃ .J e e .Faa r.

d y T s. 9 9, 5 1 ) 1 9 ～ 8 2 a ma . 1 8 8 ( 1 : 7 9 1 1

1 4 M. C.Ku g. H.H.Ku g n n .Ox d tv h d o e ain o — i aie De y r g n to Cy f

co x n v rVa a ae C t y t .J u n f t yi , 9 1 1 8 1 : l a e o e n d t aa ss o r a o a ss 1 9 , 2 ( ) e l J l Ca l

2 7～ 91 8 2

1 5 A.G.Dit I .A.F.C rso ea II a lsn.L.D.S hmi t c d .Pata ia ti O d — l x to o a d Al a e o e Mo oih in f C n C kn s v r n ll Caay t a o Co tc t ss tSh r l t na t

t s . o ma o aay i , 9 6. 7 ( ) 4 9 4 3 i l Ju l f t s 19 16 2 :5 — 7 me J c l s

l nc e 6 Mi a h v. Kh.M .0xdaie De y rg n t n o eo e a e i tv h d o e ai fCy lh x n o t co e e e o e t n cFomso o e J Iu. Ak d Na k, o Cy l h x n v rCai i r Ze hts . z o f a. u

大 多 为 贵 金 属 或 贵金 属 组 合 , 本 较 高 . 能 选 用 两 成 若

种 或 多 种 催 化 剂 , 应 产 物 环 己烯 , , 及 未 反 应 反 氢 苯 的 环 己烷 能 在 催 化 剂 表 面 产 生 竞 争 吸 附 ,可 提 高 环 己烯 的 选 择 性 和 收率 . 外 , 同 的催 化 剂 载 体 对 环 另 不 己烯 的 选 择 性 和 收率 影 响较 大 . 因此 筛 选 价 格 便 宜 的 催 化 剂 和 载 体 , 低 催 化 剂 的成 本 , 究 催 化 剂 载 降 研

S S . e . h m.1 7 ( ) 1 3 S rS r K i 9 7, 8 :9 1 1 h e ad l I n( I n o p r I )C t y eC eo e a e 7 S u h r t f r H )a d C p e (f aa z y lh x e u. o l n

Ox d t n b oe u a y e n te P e e c fT r·u y— y r p r i ai y M lc lr Ox g n i h r s n e o e tt b lh do e · o

o i e Jmo C t A: h m.1 9 , 3 3 : 5 ～ 6 xd . I aa l Ce 9 8 1 5( ) 2 7 2 2

1 0k Mi hi . 8 a c o Pr c s f r o e s o Pr p r t n f e a a o o Cy l h x n P. i 'o ee e c

J 2 72 17 P5 01 4 2. 9 7

1 i t M a a c , Ka h t 9 Ak mo o. s mi hi s ia, Yo h n r , Niy ma, Hio . s i oi ia ro

体 对 环 己烷 转 化 率 及 产 品 收 率 的 影 响 也 是 目前 急 需

研 究的课题 .

P o u to fCy l h x n d Re cie S r d cin o co e e e a a t n v

S e isi p rPh e p ce n Va o - a s

OxdaieDe y r g n to fCy lh x e wih Cab n lS i tv h d o e a in o eo e a t r o y u d J n e .BI1 l. l

C e S e J n,1 8 5 ( ) 2 7 ～ 5 4 h m. . p e 9 6, 9

1 : 5 7 2 8

42 环 己烷 脱 氢 制环 己 烯 的 动 力 学 研 究 .

不 同 的催

2 Co n r O O n o .R.P. c m dt .S h i .L.D.Caayi ti ia o tl t Pata Oxd t n o c l i f

化 剂 上 环 己烷 的脱 氢 有 着 不 同 的 机 理 .筛 选 适 宜 的

Cy lh x ei i geg u e Re eoJ J u a fCaay i , 2 0 eo e a n a S n l —a z a tr . o r l o t ss n n l 0 0, 1 (1 : 45 56 91 ) 2 ～2 21M ia h v n c e .Kh .M.O i aie De y rg n t n o d o a b n x d tv h d o e i Hy r c r o s a o f

催 化 剂 和 载 体 , 究 环 己烷 在 其 上 面 的 的脱 氢 行 为 , 研

探 讨 其 环 己烷 脱 氢 的 动力 学 ,为 提 高 环 己烯 的选 择 性 和 收 率 以及 反 应 器 的工 业 化 放 大设 计 提 供 依 据 .

o y tei o ai J Iv k d N u S R,S r Khm. 9 8 ( ) n S n h t S d lt . z.A a . a k S S c e e . i ,1 7 , 2 :

4 0～ 9 9 43

2 b 2 Ku o. ts ii o o hh k .0xd tv h d o e ain o eo e a e t i aie De y r g n t fCy lh x o n o Cy lh x neo e e lt t y tI. Efe fTrnsto t o n co e e v rZ oieCaa s. l I fcto a i n Mea Inso i l

相 信 随 着 研 究 的不 断 深 入 ,环 己烷 脱 氢 制 环 己 烯 的 研 究 将 逐 步 趋 于完 善 ,这 不 仅 为 环 己烯 的合 成

开 辟 了 一 条 新 的途 径 , 且 为 高 效 利 用 来 源 丰 富 , 而 价

Cy lh x ne o e e lt t yt. Nip n Ka a u, Kas i 1 7 co e e v r Z oie Caa sJ l po gk ih , 9 3, ( 2) 2 5 2 63 1 : 2 7- 2

2 3 Hay k wa.T a h . id tv h d o e ain o eo e a e aa s i Ox aie De y rg n t fCy lh x n o

w t e C t y t S p o e n S .S ky k as i 9 7, O( ) i C aa ss u p r d o i h l t J e iu Ga k i ,1 8 3 3 : h

1 ～1 5 61 6

格 便 宜 的环 己烷 提 供 了新 的 思 路 ,同 时 对 传 统 的化

学 工 业 , 油 化 工 产 生 深 远 的影 响 . 石 参 考 文 献

1 S y u e mo rH. P tn i ai kn, Chla e, R0 etA1i a o d. ta . eg br osS nfr e 1

Cy l he a e Co e so o Cy l he e e .US 1 41. 96 e o x n nv r i n t e o x n P 31 07 1 3

2 y k wa.Ta a h . id tv h d o e t n o eo e a e 4 Ha a a k s i Ox aie De y r gnai fCy lh x n o

o e a t n ie Ox d u p re n S ld Aed J S kv k as i v rL nha d i e S p o d o oi i . e iu Ga k ih . t 1 88. ( : 7 0 9 31 1) 8 ～9 2 Almad o 5 i r a v. Kh. n M. Ki e e d M e h ns o eo e a e n t s a c a im fCy lh x i n n De y rg n t n t co e e n teP e e c fMoe u a y e . h d e ai o Cy lh x nei h s n eo l c lrOx g n J o o r

2 Rap l h C.Tal n, ElDo a o,Ar . n e in o eo e a lma rd kCo v r o fCy l h x ne s

t e o e e e . 31 o Cy l h x n P US 081 4, 9 3 4 16

P t lu C e sr : US R er e m h m t o i y S

1 91. ( :2 — 9 9 31 1) 2 2

( n l h T a sain o etk i y ) E gi r n l t fN fe h m a , s o i

2 6 Eme o Pie .M atn W 8lu.Ul h e adt Cy lhe — s r n L r s ri la fS u h r . e eo x

3 R丑 p l h C.Tal n, ElDo a o,A kCo v rin o eo e a e lma rd r . n e o fCy l h

x n s

t e o e e e . 31 o Cy l h x n P US 081 3. 9 3 4 16

ae n Oxd to v rRa e Ex h g d Ze lt . J u n le lr iain o e r c a e oie YJ n o r a o Moe ua l f

C t y i A: e ia ,1 9 1 6 1 : 9 7 aa s Ch m c l s l 9 8, 3 ( ) 6 ～ 4

4 Go d n Ro s r o n Demi h .De d o e a in Pr. r o yEn o .J h r sW "e hy r g n to o

esP e s .GB9 69 3. 9 4 6 2 16 5 e d v N. L. Ox d tv h do e t n o eo e a e t L b e a, e i aieDe y rg nai fCy l h x n o o

2 7 M.E.P syH evk .S h a e d Jh .H mmigr n a o— jli .P e n b l o n C e n a n e. f e t fC a s b d Hy r g n( rD)o h e y r g n t n o y E fcs o o d r e d o e o o n t e D h d o e ai C — o f

eo x eo ( ): s rain o h rdu t n o s re . lhe a n Pt 11 n 1 Ob c v to fte P o c o fAd ob d Cy i

Cy lhe e e . fiGa aNe tk i ,T zs l … K0 f 99 1 1 co x n JNe t z fe hm. e iy Doc l n .1 7. 5 6 Na i v ge . M .t y o o h do e t n o y lh x ne . Sud ft e de y r g nai fe c o e a J he o

co e y ( Hl) .J un fP y is C e s y B,2 0 lh x l C6 1 J o r a o h sc h m t l i r o O, 1 4 2 ) o (8 :

6 5 6 61 5 4- 5

A eb K i Z . 9 7 ( : 6 2 z r . h m. h .1 7 . 4) 1 ～ 1

7 Na i v, .F tdyo h h d o e ain Re c in o co ge M .Su fte De y r g n t a to fCy l . o

2 n s Sy mi 8 De i o n, Br c . E.Ko 1 ue e .Pr b n h a t e y o · o i g t e Re i t f C6 n v

h x n ih Patcp t n o to s Oxd .Az r . 1m.Zh . 1 7 e a e w t ri iai fNi u ie J o r e b i . 9 5. ( 9～1 2): 3

h drc r o s o Au S ra e y o ab n n uf s: c

Cy l h x e. eo e a n

C eo e y a d y lh x l n

C co e e e o u 1 1 J ufc in e 0 2,4 8 1 : 1 7 y lh x n n A ( 1 ).S ra e S e e ,2 0 e 9 ( )6 — 3