聚酰亚胺覆铜板
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０３ 制Ｎ 电信 息 （ ０路—
ｏ）１． ２
铜与 箔基材
—
聚
亚 酰胺覆 铜板
（国营 七 第０厂研 四究 ７所９２ 严 小雄 金龙王 李 兰小 １０９）
：‘系此 基 体为 脂树
摘要 以 ，二 甲双来 亚 、 氨 甲二 、氧 脂 主 原高、介电常 数低等优异综的性 合 体 ４一玻璃纤以维为布增强料制作材覆板铜该；材板有玻具化温璃度合 性 优 譬酰能可， ４ 炕苯马 酰 胺 二基 苯 烷 环树 要为 成 料能良 改聚 ！脂
，
于制用作 高温 高、频印 线路 制板 。 键关词 酰聚 胺亚 璃 玻维 布纤 覆 铜 板
ｕＳｙ ｏｐ ｅ ａ ｉ ｍａ ｅｗｈ Ｍ ｏｉ ｉｅ ｔ ｄ ｎ ｏ Ｃ ｒｐｌＣ ｄＬａｎ ｔ ｔｄ ｆ ｄｉ
Ｐｏｙ ｍ ｉ ｓ ｎｌｉ ｄｅＲｅ ｉ
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１ 前言 随着电 工子业 迅速 的发 展 ，耐高性热 ＰＢ基 板Ｃ材料 的 用应越来越 要重 以大。型计算 机 为表代 的电
度 ，从 而适应 高速钻孔 技 术。 （璃玻化 度低 温，板的 热膨 系胀数大 ，Ｃ
）３基 Ｐ Ｂ孔 属金的可靠性化及 点焊或 盘焊的质量受会很到
影响大 。 （ 板的耐性 低热， 使热态 导线抗 剥下度强 ４）会
子产品， 着高向功化 能、高 多化发展层 ，这需 Ｐ 要 ＣＢ
基板料 有材更 的耐热性作高 质量 为保证 以；Ｓ ＭＴ、 ＭＣ 为代 表的高 密度安装技 术的不 断步 进，ＰＢ ＭＣ 向／着￣径 、 细线化路 、ＬＪ 微， 薄型 发 化展， 同样需这 要Ｐ Ｂ板材基料 更高 的有耐热性作为质 保量证 。 高Ｃ热耐性Ｐ Ｂ 基板Ｃ材 料作的 用在于以 下点： 几 （ １） 于由Ｓ ＭＴ 高 等度密装安技术的发展 ， 在 Ｐ ＢＪ和整机 装 配 中，Ｃ 工）ｌ 受 热冲击 面 方的复反次 数传比统 通孔的装 插 （ Ｈ增 多。有只提 板材高 Ｔ的Ｔ） 耐热 性才，能保证和提 高 装可靠安性 。 （ 对 于 ＰＢ中密 集的孔小 径板基 ２， Ｃ）基材 的耐
及板
表面的 硬度幅度降大低 。 ） （５在制 作 Ｐ Ｂ Ｃ整和 装机配程过中 ， 材板 料 要基受经高温 高等 湿条件 ，耐热 性 低的材 ， 其板寸尺
定稳 、性平度整、 基 板间的粘结会力降。下 （
高 耐性热 材基 多层板是向高多层化发 展的 ６ 保） 。证 聚 亚酰胺脂 以其优树 异的耐热性 和好的良力学 性
、能湿 热 性、辐射性 特点 ，等 耐 抗泛地广 应用 于
高性能 材领料域军事科及研领 域 聚。亚酰胺结构通 式 为Ｅ Ｒ Ｅ， Ｒ中可代表 甲 基、 基、 — —式 苯二苯 甲 烷
基、二苯醚 基 、 苯对胺二基等 Ｅ可 分别表，示如下
热性高
减少可钻孔造成的时胶 ，提渣孔高壁的
作精 者介 简
严 小雄 ， 男，高 级工 师程， 要 从主 事覆铜 板 的 研 究 及 开
发 工作。
结构式的 （图 １ ， 不同 的Ｅ Ｒ结Ｅ构 则代表， 见） ——不 类 同的型酰聚亚 树脂 胺。 依据活其性封端 基的不
同 ， 酰聚亚胺 树脂 可分三种类 型 ：为１ Ｐ（ＭＲ）聚酰
收 稿 Ｅ期
： ０ ２ —－ ｌ ０ １ ３
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o铜
箔与 材 基
制
电路 信 （０息３Ｎ ｏ１ ， ２ ０ ２ ．
胺 树 亚脂（ 要主 Ｎａ ｉ 指ｄ酸酐ｃ封端 的 类一 聚亚
４ 酰～二 苯基甲 双 马来酰亚烷胺（ ＭＩ 芳 香 ，４ Ｂ
胺
） ）（；２乙炔 端 聚封亚酰 树脂胺 ；双 马来 ３酰亚胺 （）
树脂。
０ Ｏ
族
胺化类 物；诺伏拉合 型克环等树 脂 ； 氧酚双Ａ型 环氧
树脂 二 ；甲基 甲胺酰（ Ｍ Ｆ，业品 ；工固剂化， Ｄ ） 工
业 品。
２ ２树 脂制的 备 ．
ＣＨ 三
Ｃ在ＤＭ 溶Ｆ解 下
将 Ｂ Ｄ、、 Ｍ ＩＤ Ｍ 固剂化 按一 定
Ｏ
Ｕ
的例混 比合 加热到，反 应温度，预 相应 的时聚间， 然将后预 聚物降 常温到 ，加入 环 树脂氧、 阻燃 等剂， 熟化 ８时 ，就可样 得以到均匀透 的明 棕液体 色。小 这 树脂 系体 的 胶化凝时间 为 ｍ６ ｉ０１ ～ ｎ１ ０ ｎ ℃７ ｍｉｉ７８ ｉ
℃ 固体含， 量６ ±２％ ２ ，粘％ 度３ ± ５ ／５５ 。 ２ｏＣ
２ｓ 半３ 固片化的 备制 ．
图１ 不同结 构 Ｅ的示表不 同的聚 酰 亚胺
在聚酰亚胺树脂体
系 中马来双亚酰胺 脂树以其
优异的
特受到广点关注泛 ： １与 型的典热性树固 （）
相似脂的动流和性可塑模 性，用可与氧环树 类脂同 的一 般方进行加工法型 。 成 ２有优具良的耐 高 温、（ ） 抗辐 射 、 耐热 湿 耐、蚀 、 腐膨热系胀小数 、好良的 学性能等力特性。 其存在但点高 、熔 解溶性 、 成差温型
树 脂在制备 好后 选，用玻璃纤维 布 （ 一Ｈ ５ Ｋ５０处 理 ４ ｍ Ｘ）（ 在６ ． ｍ型）式卧胶机 上进行 胶浸。 根 ．０
据脂树 系体的固 体 量、 度 粘， 节调胶上 机的挤 胶 辊间隙
０为１ｍ ｍ ，热 蒸 压 汽力制在控Ｏ８ ＭＰ ５．． ～ａ
高度、 固化脆物大性缺等，点要对其需进改行性。
双在马 来酰胺 亚脂树性 中改， 要有主以 下 质物 可以作 为改性 ：剂香芳 二族胺；环 氧 脂树 ；橡胶； 烯基丙化合物 ；香族氰 芳酸 ；聚脂醚；热苯塑 ｆ树 生 脂等 。本文研究的 以是芳族 二胺 香和 环树氧 相结 合脂性改Ｂ 树 脂 ，Ｂ 树脂耐 性 、 热ＭＩ在 Ｍ Ｉ 力性学 能、 介 电性 相能对持下 ，改保其善 工性艺和 性 。韧 双 马 酰来亚胺 （ 简称 或Ｂ 马双） 以 马 来 酰ＩＭ 是胺亚为 性端基的双活官能 化 团物 合 Ｍ。 Ｉ 单体Ｂ 为多
１Ｍ Ｐ， 箱前的 中、、 ． ａ烘０ 后 三段温 度分别为 １５ Ｃ４ ｏ ５±、 ６ ｏ ℃ １ ０±５Ｃ １Ｃ５±５ｃ ， ４ｏ ￣ｃ ￣ 车速、控 在制 ５ｓ ０／ ｍ ０～／ ６ｓｍ。 半固 化含片 控 制在量 ４ ％～４ ２ ４ ％ ，流 动 控度制 在 ８～ ％，Ｄ１Ｍ 可溶 在 性 ％９ ８ ～％ ２ Ｆ４ ９ ％。
４２ 铜 覆板的制备 ．
根 据厚度 要的求 半 将化片叠 固起来加， 以铜 覆
箔 ，模装， 放压入机 中 ， ４ ａ 力 １和Ｃ０在 ｐ 压 ８Ｍｏ 下压 制 时３ 冷却， 模 。出
小 ３讨 论
３ 反１应 性 特．
结晶体 ，主有要脂肪族Ｂ 体和芳单香 Ｂ族单 ＭＩ Ｍ Ｉ 两体类 型 种， 选在 Ｂ 单体 时我 择既 们考虑 了
单 体 Ｉ
的刚Ｍ性、 软性柔 又，虑 了考单的熔体点及 目 前 Ｂ Ｍ
Ｉ
单体的商 品化情况 我，决 们定选择苯 二甲双烷 马 来酰 亚作为胺主体 脂树 。
１ 表 苯 二烷 甲 双马来酰 胺 亚项目
观 外熔 点酸值 水分
Ｂ
芳与族二香胺先首进 行成反应 生成加性 Ｍ线Ｉ 嵌聚合段物， 然 后 环Ｂ的 键打 双开 进 行由基自固 ＭＩ 反应 ， 化形成并 交联网 络结构 。 时同成反应 形加成 的线 性聚合物 的仲胺中， 可 与以合物聚延长 链上 还 的 余其键进行双 成加应 反 。 反其 应下如：
Ｃ － Ｃ Ｈ
、
指
４ ６ ｏ 标 薯 ℃ 引 Ｋｇ Ⅲ
Ｈ
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２ 试
验 部分
１ 原２材料
． ３
４聚
胺 酰一 胺亚
香族芳二 胺性改Ｂ 体具系有良 好的耐热 、性ＭＩ 力学 能性， 但 仍然存在 工性欠艺 、 韧佳性不 足 、
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制电路 信 息 ０（ Ｎｏ１， ２３０ ．２
铜
箔与 基 材
接差性的 题 问。 此 为，又在体系 中引 入 多种环氧 树脂 ，氧树环 与芳 香族二脂 改胺 性Ｂ体系 发 生聚共 ＭＩ 反 应 ， 进一 步成 交形 网络联 构；同结环时树氧 可
脂以克 服仲氨基 由（ Ｈ Ｎ引 起的 热定性稳 低降： 一一 ）马双 二胺 聚 胺酰亚胺 ＋环氧一＋ 氧环＋环氧 一 交联 固 化物 一 交联 固物 化一 交 联化固 物
图 浸５胶料 可溶 性随 着时 间 的 变化曲
线 ９８
９
６
９
双马４ 来亚酰 、 二胺 胺与氧环 树之脂 间互反应相 的活 基性很团 多， 能充若分 固化 ， 其 共聚物 的 联 交密度很 ，板材 的大耐 性热、机械 能 性很异优。
３ 树脂 的贮２ 存 期 ．４３板 材性 ．
表能２ 板 材性能
项
目
处 理 条件 热 应 后力 暴 露于 艺工 溶
Ｃ－ ／ 液５ ９） ９６ ３／ （
型典 值
我
对 合们 的成最终树脂 体系 聚的进速行 了 ２）（ 天 的考察
，析了聚 速随时间变化 特点的 ，分 得 到 ３ 图的关示 。系图由 以３ 出看 随， 时间着推的 移 所 可 树 脂 聚速的渐逐减小 ， 时当间 过 超 ｌ天后 速 小于 ５
聚
剥离强 度 （／ ｍ） Ｎ ｍ
体 积电阻
ｆ率 ｎ ・ｍ） ｃＭ
高 下温
－Ｃ ３６ ／ （ ０／５ ） ０
６ 分 钟 ，树时 已不脂能 足满浸 胶序 工的要求 此， 所
树以 脂贮存 期 ｌ为 天 。５
面 电阻表
（ 率 Ｍ Ｑ １
高温
下
Ｅ ． ９门） ０ Ｓ 一 （
介质
穿击压电ｖ（ ｋ
） 电耐 （）弧 ｓ
介电常 数 ＭＨ （ ）１ ｚ 介 质 耗系损数 （ ｚ １ＭＨ） 热 力（ Ｃ８１，ｓ ２ ｏ８０ ）Ｔ ℃ ， Ｃ
卫） （Ｓ Ｄ
弯强度曲 ａ （ＭＰ ）
烧 性燃 Ａ Ｆ ０ 一 Ｖ
４结论
图 ３树脂 凝胶 化 时 随间 时间 的变 曲线化
ｌ 斛 ｌ一… Ⅲ ４ ． 勰 愀坏ｓ２ １ ， ６ ２ ｌ州４ ¨ Ｌ０Ｌ 屋『、 ，４
３
ｎ １． ＾ ｌ
’
以马 来酰双胺树亚 （脂 Ｍ Ｉ主体为树 脂， 采 Ｂ
）３３
浸胶 料贮 期 存
．
用二氨 基苯 甲二烷 和复合 环树氧 对脂Ｂ 行进改 ＩＭ
我们通过浸对 胶流动料度 、 可性溶随 ｆ （ 时 ｎ０ ３
Ｊ 天、 、０９ 天、０ ） ６天 １０２ 变天化 分析的， 了出 浸
性得 成性， 能优 异改性的酰 聚胺亚树脂体 系； 合 以
改性
树 为基脂 体树 ， 脂玻以璃 维纤 布增强材 料为作制
胶
料动流度 随时变间化 线见 图 曲 ４可性 随时溶 间，变化 线见图 曲 ５。
动度流（％
覆 板 铜。覆铜该板具有优良的介 电性能 ｓ（＝ ４ ， ．５）０高温性耐（ ２＝ ７２ 优异的抗及射性辐 Ｔｏ ５Ｃ） 能 ；主 要于航天 、 用军 及井下工石 开油采等 电子设
中备制耐 作高温、 高 频 ＰＢ与； Ｂ 脂基树板 料材 Ｃ Ｔ 相比 我们，开发 聚酰的亚 覆胺铜 板具有三大优势 ： ①Ｔ ｇ 于 高Ｂ Ｔ 脂基树材板 （料ｇ８ ｏ Ｔ１： Ｃ～０２Ｃ ０３ｏ ② 造制技 、术生产工艺 更成加 ， 熟性品 稳定 ； 能产 ③ 用所原材 全料实部工 业化生产 现制造 成，低 。本
基于 以上优 点 望可用 于封 Ｐ装Ｂ 。中
Ｃ参 考 献 文
１
２
１
Ｏ
８
Ｉ
】陈宝祥． １ 性高基能体树 【脂． Ｍ】北京： 学工化业出 社 版，
３Ｏ ６ Ｏ９ ０ １ ０２ 时间 （） 天１
９ ：５ ～８ ９ ８ ７６
【辜】实 ．信 ２印制电路用覆铜 层箔压板 ．【 Ｍ】京北：化学 工业
图 浸４胶 料流 动 随 着度 时 间变 化的曲 线 出版 社
，２ ０６ ： ３ ８ １０ ３５７