用作高辛烷值汽油掺加组分
用作高辛烷值汽油掺加组分。 CAS号 1634-04-4 有轻度麻醉作用,微毒。老鼠经口LD50为3865mg/kg,皮肤吸收LD50>10000mg/kg。对眼有刺激作用,溅入眼睛
后应立即用大量水冲洗15分钟以上,并就医诊治。操作中应戴防护目镜及橡皮手套。 贮存容器和密封材料与贮存汽油的要求相同,对容器材质无特殊要求,如铁、锌、铝都可应用,也可使用聚乙烯制的容器。因本品为可燃液体,装载容器应注明“易燃品”字样,按易燃品规定贮运。 无色、低粘度液体,具有类似萜烯的臭味。沸点55.3℃。凝固点-108.6℃。相对密度0.7407(20/4℃)。折射率nD(20℃)1.3694。闪点(闭杯)-28℃。燃点460℃。爆炸极限(空气中)1.65%~8.4%(体积)。蒸气压(25℃)32.664kPa。临界压力3.43MPa。临界温度223.95℃。粘度(20℃)0.36mPa·s。微溶于水,但与许多有机溶剂互溶,与某些极性溶剂如水、甲醇、乙醇可形成共沸混合物。
甲基叔丁基醚(MTBE)是汽油的辛烷值改进剂,在汽油的无铅化中发挥了重要作用,但近来发现它会污染地下水。
MTBE(甲基叔丁基醚,分子式C4H9OCH3)是一种高辛烷值汽油组分,其基础辛烷值RON:118,MON:100,是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象,与汽油组分调和时,有良好的调和效应,调和辛烷值高于其净辛烷值。MTBE含氧量相对较高,能够显著改善汽车尾气排放。MTBE具有良好的化学安定性和物理安定性,在空气中不易生成过氧化物,MTBE毒性很低,在生产和使用过程中,不会产生严重毒害人体健康的问题。
MTBE结构图 甲基叔丁基醚,英文缩写为MTBE(methyl tert-butyl ether),溶点-109℃,沸点5
5.2℃,是一种无色、透明、高辛烷值的液体,具有醚样气味,是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份,作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。它不仅能有效提高汽油辛烷值,而且还能改善汽车性能,降低排气中CO含量,同时降低汽油生产成本。另外,MTBE还是一种重要化工原料,如通过裂解可制备高纯异丁烯。MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。它的蒸汽比空气重,可沿地面扩散,与强氧化剂共存时可燃烧。 MTBE的纯度约为97%~99.5%,分子式为:CH3OC(CH3)3 甲基叔丁基醚是一种高辛烷值(研究法辛烷值115)汽油添加剂,化学含氧量较甲醇低得多,利于暖车和节约燃料,蒸发潜热低,对冷启动有利,常用于无铅汽油和低铅油的调合。也可以重新裂解为异丁烯,作为橡胶及其它化工产品的原料。质量最好的甲基叔丁基醚,可以用作医药,是医药中间体。俗称"医药级MTBE" ,“医药级甲基叔丁基醚”百度百科有相应解释。要求纯度高,批次质量稳定,波动范围小。
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组成部分
MTBE是一种高辛烷值汽油组分,其基础辛烷值RON:118,MON:100,是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象,与汽油组分调和时,有良好的调和效应,调和辛烷值高于其净辛烷值。MTBE含氧量相对较高,能够显著改善汽车尾气排放。但如果加入的MTBE比例不加以控制、使理论当量空燃比超出闭环控制发动机电子控制单元自适应能力所及的调节范围,则会因富氧而干扰闭环控制,使三元催化转化器的转化效率下降。研究还发现MTBE会污染地下水源,因此美国加州等地已经准备禁用MTBE。日本的一家研究机构的研究也表明,汽油中的MTBE的含量超过7%,汽车排放中的氮氧化物会增加。因此,日本的高级无铅汽油中,MTBE的加入量不超过7%。MTBE的毒性MTBE具有一定的毒性。20世纪80年代末开始研究其毒性。研究发现,它易于与水融合,可渗入土壤,破坏地下水质,认为它是一种可能的污染物。
MTBE主要经呼吸道吸收,也可以经皮肤和消化道吸收,动物在高浓度的MTBE中可致癌。对小鼠的麻醉浓度为1.0mmol/L,致死浓度为1.6mmol/L。对人体的影响主要表现在上呼吸道、眼睛粘膜的刺激反应,长期接触可使皮肤干燥。 美国EPA推荐饮用水中MTBE的质量浓度为5.2~10.3微克/L。
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MTBE的毒性
MTBE具有一定的毒性。20世纪80年代末开始研究其毒性。研究发现,它易于与水融合,可渗入土壤,破坏地下水质,认为它是一种可能的污染物。
MTBE主要经呼吸道吸收,也可以经皮肤和消化道吸收,动物在高浓度的MTBE中可致癌。对小鼠的麻醉浓度为1.0mmol/L,致死浓度为1.6mmol/L。对人体的影响主要表现在上呼吸道、眼睛粘膜的刺激反应,长期接触可使皮肤干燥。 美国EPA推荐饮用水中MTBE的质量浓度为5.2~10.3微克/L。
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MTBE的合成
MTBE一般是以甲醇和异丁烯为原料,借助酸性催化剂合成,其中催化剂在工业上用得最多的是树脂催化剂。其中由于异丁烯的来源不同而形成了不同的合成路线。
异丁烯的来源:
- 裂解制乙烯副产的C4馏分
-炼油厂催化裂化装置副产的C4馏分
- 以正丁烷为原料经异构化和脱氢制得
合成MTBE的催化剂:
- 氢氟酸
- 硫酸
-苯乙烯系阳离子交换树脂
- 固体酸
-分子筛
反应方程式
MTBE的反应是一个选择性加成反应,烯烃中的叔碳原子在酸性催化剂的存在下形成正碳离子,再与醇结合形成醚。其反应是一个可逆放热反应。
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物理性质
密度 (kg/m2,20℃): 740.6
临界温度 (°C): 223.9
比热容 (°C): 2.135
蒸发热 (J/(g·K)): 30.10
燃烧热 (MJ/kg): 38.21
雷德蒸汽压 (bar): 0.55
临界压力 (KPC): 223.9
折光指数 (20 °C): 1.3689
着火点 (°C): 480
空气中爆炸极限 (%V):上限1.65;下限8.4
研究法辛烷值: 117
马达法辛烷值: 101
水在MTBE中的溶解度 (20℃,g/100g): 1.5
MTBE在水中的溶解度 (20℃,g/100g): 4.3
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应用
20世纪70年代,MTBE作为提高汽油辛烷值的汽油调和组分开始被人们注意。MTBE可以增加的,而且化学性质稳定。添加MTBE的汽油还能改善的行车性能,降低尾气中一氧化碳的含量。而且燃烧效率高,可以抑制臭氧的生成。它可以替代四乙基铅作为抗暴剂,生产无铅汽油。现在约有95%的MTBE用作辛烷值提高剂和汽油中含氧剂。
MTBE也是制取聚合级异丁烯的重要原料。还用于甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的生产。
1973年意大利开发了世界上第一套MTBE工业装置。1990年美国制定的空气清洁法修正案(CAA-1990)要求新配方汽油添加含氧化合物(如MTBE),以减少汽车污染。中国从二十世纪70年代末和80年代初开始进行MTBE技术的研究。1983年齐
鲁石化公司橡胶厂建成了中国第一套MTBE工业试验装置,1986年吉化公司建成了中国第一套万吨级MTBE工业装置。1999年,中国启动了“全国空气净化工程——清洁汽车行动”,开始鼓励使用含有MTBE的汽油。
由于发现了MTBE对人体的影响,1996年美国Santa Monica市部分地区由于饮用水中MTBE含量抬高,使得这些地区50%的供水系统关闭,这是首次引起公众关注的MTBE污染事件。1999年,美国加利福尼亚州空气资源委员会规定从2002年12月31日起,禁止加州新配方汽油中使用MTBE。现在已被推迟一年到2003年12月31日。纽约州也签署法案,规定从1月起禁止使用MTBE。将全面禁用MTBE。
禁用MTBE后,许多厂家开始研究替代产品,如乙醇汽油、烷基化油、改产异辛烷、聚异丁烯添加剂等。
但是迄今为止,欧洲和亚洲尚无禁用MTBE的意向,在一定时期内,MTBE仍将继续成为清洁汽油的主要组分。
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参考
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化工产品最新实用资料:MTBE
美国MTBE生产厂家产能情况