高二化学萜类和甾体化合物1
化学：有机化学竞赛辅导教案—第十五章 萜类和甾体化合物
第一节 萜 类
萜类化合物是挥发油（又称香精油）的主要成分。它们都有一定的生理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫或镇痛等。
萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍。它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的，这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。
根据分子中所含异戊二烯的单位数，将萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜及多萜类。
单萜类是由2个异戊二烯单位组成的，常见的单萜类有链状、单环和双环类。
链状单萜类主要由罗勒烯、香叶醇、柠檬醛等。柠檬醛是合成维生素A的重要原料。它们是挥发油的主要成分，可用于配制香精。
单环单萜类中比较重要的有 烯和薄荷醇等。薄荷醇又称薄荷脑或3-萜醇，主要存在于薄荷油中。其分子中有3个不同的手性碳原子，有4对对映异构体。（-）-薄荷醇是无色针状 OH
薄荷醇
双环单萜类中主要有松节烯、樟脑和龙脑等。α-松节烯是松节油的主要成分，含量约为70℅-80℅。松节油有局部止痛作用。α-松节烯又是合成冰片、樟脑等的重在原料。樟脑又名2-樟酮，主要存在于樟树中。樟脑具有羰基化合物的性质，与2，4-二硝基苯肼的醇溶液作用，生成不溶性的2，4-二硝基苯腙；与盐酸羟胺作用生成樟脑肟，并释放出相应量的盐酸。这两个反应均可用于樟脑的含量测定。樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂，为急救良药。但由于水溶性低，使用上受到了限制。若在其分子中引进磺酸基，则增加了其水溶性。如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下、肌肉或静脉注射，它在体内吸收快且毒性小。
龙脑又称冰片或2-樟醇。其不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，龙脑具有 OH α-樟脑（2-龙脑（2-
倍半萜类主要有法尼醇、愈创木 等化合物。金合欢醇（法尼醇）用于配制高级香精。愈创木 是国内汤伤膏的主要成分。
二萜类中有植物醇、维生素A等。维生素A主要存在于奶油、蛋黄及鱼肝油中，为黄色结晶，不溶于水，溶于无水乙醇、甲醇、氯仿及乙醚。维生素A易被空气氧化，遇紫外线或高温也易被破坏。
三萜类有角鲨烯和甘草次酸。
四萜类有胡萝卜素，最常见的是α-、β-、γ-3种异构体。
第二节 甾族化合物 甾族化合物的基本骨架及编号如下：
它是由环戊烷多氢菲和3个侧链构成的。4个环分别用A、B、C、D标明。C10、C13上常连有甲基，称为角甲基，它们都位于环系平面的前方，用实线表示。C17上常连有不同的烃基、含氧基团或其它基团。C3H上一般有羟基。
甾族化合物的命名，首先是母体的选择与命名，其次是取代基的位置、数量、名称与构
1、甾烷
2、雌甾烷
3、雄甾烷
4、孕甾烷
5、胆甾烷
甾族化合物的命名是选择相应的母体后，再根据以下几条规定对个别化合物进行命名。
（1）母体甾环中含有双键时，除标明其位置外，还要将“烷”改称相应的“烯”，有时也有“Δ”表示双键，并在“Δ”右上角标明双键的位次。
（2）取代基的名称放在母体名称之前或之后。
（3）有些也可选择与之相关的甾族化合物的习惯名称为母体。
（4）差向异构体，在习惯名称前加：表“字。
用实线表示称为正系或β型 ，用虚线表示称为别系或α型。
13β-乙基-3-甲氧基-1，3，5（10） 3，17β-1，3，5-（10）
-甾三烯-17-酮 -雌甾三烯（β-雌二醇） CH3OHOCH3
O2OAcOHO
17α-甲基-17β-羟基雄甾-4 17α，21-二羟基孕甾-4-烯-3，11， -烯-3-酮（甲基睾丸素） 20-三酮-21-醋酸酯（醋酸可的松）
HO
3α，7α，12α-三羟基-5β-
胆烷-24-酸（胆酸）
3
OCOCH3
O
6-氯-17α-乙酰氧基-Δ6-黄体酮
（氯地孕酮醋酸酯，CAP） COCH2OH
HOOH
O
氢化可的松
重要的甾族化合物： HOΔ3-3β-羟基胆烯（胆甾醇） CH3OΔ1-甲基睾丸素 2OHHOOHO表氢化可的松
1、胆甾醇：又称胆固醇。它为无色或略带有黄色的结晶，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿、热乙醇等有机溶剂。
2、7-脱氢胆甾醇和麦角甾醇：当受到紫外线照射时，B环破裂而转化成维生素D3和D2。维生素D3和D2均为无色结晶，都是脂溶性维生素，对热和空气中的氧都比较稳定。当维生素D严重缺乏时，儿童便患佝偻病，成人则得软骨症。
3、肾上腺皮质激素：它们对体内水、盐、糖、脂肪和蛋白质的代谢，以及人体的生长发育都具有重要的意义。从肾上腺皮质部分提取的物质有40多种，其中7种结晶性物质具有生理作用。它们是可的松、氢化可的松、皮质酮、17α-羟基-11-脱皮质酮、11-脱氢皮质酮、11-脱氧皮质酮和醛固酮。其结构特征是C3都为酮基，C4-C5间为双键，C17上连有─COCH2OH基团。它们的区别仅在于C11、C17、C18上氧化的程度不同。可的松和氧化可的松等主要影射糖、脂肪和蛋白质的代谢，能将蛋白质分解变为肝糖以增加肝糖元，增强抵抗力，因此称为糖代谢皮质激素或促进糖皮质激素；由于它们还有抗风湿和抗炎作用，所以也称为抗炎激素。
4、性激素
5、强心苷