氮杂环 氯代 胺或铵盐
03-31
底物是4,6-二羟基-二氨基嘧啶盐酸盐,目标产物是二个羟基被氯取代。底物加四个当量的N,N-二甲基苯胺,五个当量的三氯氧磷,加热至40度左右时反应突然很剧烈,温度迅速飙升至120多度。
该方法是否有问题?氨基需要保护么?氨基会不会和三氯氧磷反应?我以前用四甲基氯化铵而不是N,N-二甲基苯胺,反应收率偏低,杂质不容易除去。顺便说一下我是做工艺的。谢谢各位了!
加入底物,三氯氧磷,冷却至0℃,边搅拌边滴加N,N-二甲基苯胺(滴加时会放热),加完后先自然恢复至RT ,然后视情况决定是室温反应还是加热至回流反应
有的可能会用NN-二甲基苯胺,其实大部分都可以用三乙胺代替的
可以尝试用三氯氧磷作溶剂和反应物,滴加三乙胺,然后在升温,反应完毕后减压蒸出大部分三氯氧磷(用量比较大时,小量可以不用蒸),然后加体系缓慢加入到二氯甲烷和冰水的体系中,搅拌,外浴冰水,然后分液萃取
脱色可以考虑用硅胶加活性炭,有时单独的活性炭效果不怎吗好
本人最近在做一个用POCl3氯代的实验,查阅了好多文献其中都提到了用N,N-二甲基苯胺做溶剂,可是也有用甲苯做溶剂的,我想知道N,N-二甲基苯胺在这个反应中是起什么作用的。
首先很多都可以直接用三氯氧磷上氯,当反应不好反应时我们可以加DMA,DMF 之类引发。另外苯胺可以优先和底物络合,降低反应的活化能,从而使得氯化容易。
当然说缚酸剂也可以,它确实有这作用,不过一般反应都不需要加的哦,而且加吡啶缚酸效果远远好于DMA 。