新的晶体生长方法_共结晶化
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新的 晶体 生 长方法 张 正
—之
X
结共晶化
3 。。。 l
,,
, (南 开 学大元 有素机 化 学 研所 天 究津
其) 有特 殊 光 电性 质 材 料 的 科学已 成为 目前
1十 分 重要的 研 究 领域之 一 . l习。
合物有 特 征的 不 同 于主 客 化合 的物 射 图衍形 单晶
一
。对
于有 晶机体
衍射 结构 测 定证 实 络 合 化是 通 过 主 体 P
P
O
料
E
t:材 e
:,
如何 能 生 长 出尺大 高 寸质 量的 晶体 已成 。
化
合物的 一N H 或一 。 H 和 T 基 氧的间 氢键 实 的现
。的磷
的 主体 化
,酞
为 分尖十 锐 的问题
最近
美 明国尼 苏 达大 学
例对
如1
一,
教 授
发 现 用 共晶结 法化 可使 很多有 机 化
3,
,
物 一般合 只 形成 能细 的 小 针 或 状片 结状
0 0
”晶
t
泊
合物 很 容 易 地 生具成 有很好晶 棱 晶面大 体 的
积 结`晶
0
其
理是 原利 用主 (体 机有 材料 分 ) 作子
,
质为子 授体 为 质 受子
体,
而客 体( 结 共晶 添 物加或 溶 剂) 它作 们 之间通过强 的 氢键 作用 形成,
,
H,
C
/
知决/
。
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户
”
H“
’ 合络 物 往 是往 体 本客身 具有 良好 结 的晶性 质 氢 键 络合物
,中
l
H而
这 性 种 质 以可 转 移 客到体 与 主 之 间 体成 形的主
体 化 合 可物 为 酸胺磺 酸 胺
、}
N
C
H
、
:
类酚
麟 (等
。
客体
合 物化 目前 要 应主用 三苯 基 氧
化
曰è 办
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\
/
o
-}剑
\
L
C O
HT
PP
O)
。
有 两个因 素使得,
T
PP
O促 有
O进
晶 生 长 体性 质
: 一 个是 的它 酞 基磷的 氧有很强 这
赋可予 形 的成络 合物
有
,的形 成 氢键 的 能力
\
创
S
部/ 分 子 特 离征,
;
另
个一是 T P P o有 庞大 的体
。
这 阻 止积了 片 状 结 构的 形 成者后 易引 起很晶 休碎 裂或 长成 片薄 状 结 晶
化
。
晶划
ó 它们
与
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。
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、
尹、才
、
/
一
H
\
日
O
/
剔
。.
应
一 般 的 实用 验 技 室很术容易 地 现实共 结
具 体 做 法 将 是等 摩尔的 主 化 合客 物 溶
解
T, POP
的络 物则合 形 可 成粗大 的 结晶
在
甲 苯中
形成 结 晶
然 后
使 溶 在液 室温下 缓 慢 蒸 发 即可
三 苯基甲醇 T c
PPO
络 合
物 结的晶 体积可 为 0
,
l
x
。
结将 从 晶 液溶中分 离 后
,
出,
快
速 用
m
。
,如果 行进条件 优 化 可 能得到 更 的
大
酮丙和 石 油醚 涤洗然 在 空 后 气 干 中 燥由此 得
结
晶
晶结 用常的溶 剂 是 甲
、 、
苯如 主
体 合化 物
。
到
的结 可 在晶 光 偏显微 镜下 检查 确 定 是否 为均
不
溶 也时可用 四
氢 吠喃 乙 睛水等
重要 的作
用,
一
晶的
型,
。
通 常
这 种 络 物的合 晶 与 型 原料 的晶
NM
、
R 氢键的 存在 于对 控 有 制机 态 固构结起 常
非〔。
们一这 种 氢 键 可 在 主 体 体主 子分。
型
不 同所得 的 单晶 还 通 过可 溶
液固
态
R 熔点 测 定 进 一 步和鉴 定 l
示 显 络 合物的
。
N MR,
果结可给
间形 成 也可 在 主体 一 体 分客 间子 形成
子分
间主 出客 体络 合物间 的化 学计 量关 系
R
谱 图 I)
,
氢 键 式和图 子 聚 分集 结 态 可 构通 过它们 的 氢
官键 能团 的 数 目 和 置位 加 以控 制固
态 环境
,一 oH
或 一
NH
。
峰 主体比化 合
m
一
,。
主体
分子 也
可物
有 更 低的 率 (频 低常于 熔
范围点
。
30 。 。
熔
点测
通
过与 不 同 的 子质受 体分子 共 结晶 得 不到 的同因
这此 种方 法 是 设也 计 新型 体 固材 如
例
, 定表明 络 物 合 主 客 比化合 物 的 合混 物有更锐 的粉
X
一
末衍
测 射 已定证 实 成 的络
料的 形 方法
。
N
,
N 二’ 芳腮 本身 有一 个
一
化质 通 报学
l, ,。
年
.第
期
矛H
,
子 受体 拨 ( )基和 两个质 授体子( N一H ) 此因
它
们通 常 过通 分子 氢 键间 形成 链状 结 构客 有体受体 ( 可为 T,
,
而在
PPO一
,
,
N
,
N’二 基
,
甲
,一
一硝P
反 ”“’ 了 “
c”
一
认,
/N
HN
、
、 夕 ,、 . 了
\
M
eP
基 苯
胺 或 二 缩 乙 二 醇 四 吠 喃 乙 醚氢
1, 一4 二
氧 六
环内 酮溶等剂 存 在 )时{
形 司 氢成键 体 州受
。
,
则
主体 授体 与 客 ,
叭
M
(
o
(
Co
),o
/
例
如l
:,
1
一3 双
一(m 硝 苯基
。
于
但 一这金 属 有 机 化 合物除 去 甲 苯 后 不卜 {溶列尸
基) 与 脉 氢 四喃 吠的
卜 N户 O|\
/1
,] 络
合物 为如 下 结构 I知 必 N|
O、/
苯
,
溶可 于睛
乙 但能 得 只针 到状结 晶、
。 日此}
配 体 和 。 属 金络 物合的 构结信 自 均得不 到
然( 2 04z
而 、 此 将 属 络金 合 物(6 6 \
N
H |
m
mo
l
)和
T
P
PO
,
N 八H |
o·
m
m
/o
)
溶 解到
l 。
`20
m
7l0℃
的睛中
乙,·
4
J时
·
冷 却 后可得 到 大体 积 良 好的 方 立晶
为体M
,
其结构
T PPO
[ C H( NH) M P]M
:
e
3
o
(C
x
O
一
)
3\
o
/
ce
的N络合 物
这 已为,
衍射 所 证 实 t
、,
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对 于金属 有机 化 合物今 后 十 分 关 注 的 一个
16 研究方 向 也是 它 们 的 光 电 性 质
。t
共
结 化 晶 晶 体生长 法 属尚 新 事生 物进一 扩 展 步 深 的 研入究
,有
待
它 一 定 会 但 在 今 后
这方的 面深的o r
a
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材料 科 学研 究 应 和用方 面起 到
积极 的促 迸作
用。
人
研 和究使 之推向 实际 应 用
晶 休 长生同 样有 着 切密关 系
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尹I
,
与 这
类 化合 物的 最近N 。
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产 量 和消 耗量仅 次 于 邻 二 甲苯 醋
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们不 仅 以可 对聚氛 乙 烯 增起塑 作 用
速 吸,收 因 和光热 的 解降而 生 的 氯 化产氢
烯起反 应 防 。 止作用P
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还 以迅可又 能氯与丙
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艺 简 工单 合 理原料 易得 生 过 程 无产 染与特 别 适 用 于 我 国 南方 J 大 水 稻产 区 用米 糠油 代替大 喊 油 生一
产
环 氧 增 塑 剂 是米糠 油 合 刊 综的用好 迷 径
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酉 字人 科 技广 术开发 服 务 部 J 仪 贵沼
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