8.乙醛 醛类

乙醛 醛类

一、知识纲要：

1．乙醛的结构、物理性质和化学性质； 2．银镜反应的操作要点和反应原理； 3．醛类的结构及性质、相关计算。

二、内容聚焦

乙醛

1．乙醛的分子组成与结构

分子式是：C 2H 4O ， 结构式是：

结构简式：CH 3CHO 。

注意 对乙醛的结构简式，醛基要写为—CHO 而不能写成—COH 。 2．乙醛的物理性质

乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度小于水，沸点为20. 8 C 。乙醛易挥发，易燃烧，能与水、乙醇、氯仿等互溶。

注意 因为乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火。 3．乙醛的化学性质

从结构上乙醛可以看成是甲基与醛基() 相连而构成的化合物。由于醛基比较活泼，乙醛

的化学性质主要由醛基决定。例如，乙醛的加成反应和氧化反应，都发生在醛基上。

(1)乙醛的加成反应

注意：和C ＝C 双键不同的是，通常情况下，乙醛不能和HX 、X2、H2O 发生加成反应。 (2)乙醛的氧化反应 燃烧：

2CH 3CHO +5O 2 催化氧化：

点燃−−→−4CO 2+4H 2O

（3）银镜反应 （水浴加热）：

Ag ++NH 3·H 2O =AgOH ↓+NH 4+

AgOH +2NH 3·H 2O =[Ag (NH 3) 2]++OH -+2H 2O

CH 3CHO +2[Ag (NH 3) 2]++2OH -→CH 3COO -+NH 4++2Ag ↓+3NH 3↑+H 2O

配制银氨溶液是向AgNO 3稀深液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成沉演恰好溶解为止。滴加溶液的顺序不能颠倒，否则最后得到的溶液不是银氨溶液。银镜反应的实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。制备银镜时，玻璃要光滑洁净。玻璃的洗涤一般要先用热的NaOH 溶液洗，再用水洗净。

（4） 铜镜反应：

Cu 2++2OH -=Cu (OH ) 2↓

∆

CH 3CHO +2Cu (OH ) 2−−→CH 3COOH +Cu 2O ↓+2H 2O

乙醛的还原性是很强的，易被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化剂氧化，高锰酸钾、溴水因被还原而使

溶液褪色。

（5） 还原反应： 与醇的相互转化：

二、醛类 1. 醛的概念

分子里由烃基与醛基相边而构成的化合物叫做醛。 2. 醛的分类

3. 醛的通式

饱和一元醛的通式为C n H 2n O （n=1、2、3……）

4. 醛的命名

HCHO （甲醛，又叫蚁醛），CH 3CHO （乙醛），CH 3CH 2CHO （丙醛）

（苯甲醛），（乙二醛）

5. 醛的化学性质

由于醛分子里都含有醛基，而醛基是醛的官能团，它决这一着醛的一些特殊的性质，所以醛的主要化学性质与乙醛相似。如

(1)醛被还原成醇

CH 3CH 2CHO +H 2−催化剂

−−−→CH 3CH 2CH 2OH ∆

(2)醛的氧化反应 ①催化氧化

催化剂

2CH 3CH 2CHO +O 2−−−−→2CH 3CH 2COOH ；

∆

②被银氨溶液氧化

∆CH 3CH 2CHO +2Ag (NH 3) 2OH −−→2Ag ↓+CH 3CH 2COONH 4+3NH 3↑+H 2O ；

③被新制氢氧化铜氧化

∆

CH 3CH 2CHO +2Cu (OH ) 2−−→CH 3CH 2COOH +Cu 2O ↓+2H 2O ；

④使高锰酸钾酸性溶液褪色 6．常见的醛

甲醛简介

HCHO 是最简单的醛，为无色、有刺激性气味的气体，它的水溶液（又称福尔马林）具有杀菌、防腐性能

a ．甲醛的分子结构：

b ．甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护。 c ．酚醛树脂是最早生产和使用的合成树脂。由于它不易燃烧，良好的电绝缘 性等优良性能，至今还用作电木的原料。 酚醛树脂常用苯酚与甲醛反应制得：

或 乙醛简介

乙醛是一种没有颜色，有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点20.8℃，易挥发易燃烧，易溶于水及乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。

3．例题精讲

例1 在一定质量的烧瓶中盛10g11.6%的某醛溶液，然后与足量的银氨溶液充分混合放在热水浴中加热，安全反应后，倒去瓶中液体，仔细洗净、烘干后，烧瓶质量增加4.32g ，通过计算，写出这种醛的结构简式和名称。

解析 根据题意，增重的4.32g 为析出Ag 的质量。

Ag 的物质的量＝

4. 32g

=0. 04mol

108g /mol

醛的质量＝10g ×11．6%＝1．16g

设醛的分子式为C n H 2n O 则 C n H 2n O →2Ag

1mol 2mol 0.02mol 0.04mol

故醛的相对分子质量＝

1. 16

=58 0. 02

代入分子式中：12n+2n+16＝58 n ＝3，分子式为C 3H 6O 结构简式为CH 3

-CH 3-CHO ，丙醛

—CH 3—CHO ，丙醛。

答：这种醛的结构简式为CH 3

点拨 本题的关键是求出Ag 的物质的量和醛的相对分子质量。

例2 烯烃和CO 、H 2在催化剂作用下生成醛的反应，为羰基合成，也叫烯烃的醛化反应。由乙烯制丙醛的反应为：

CH 2=CH 2+CO +H 2−催化剂−−→CH 3CH 2CHO ，由分子式为C 4H 8的烯烃进行醛化反应，得到

的醛可能为几种? 写出其结构简式。

解析 该题属于信息给予题，解此类题一般要认真分析信息中实质性的变化与题目要求的联系。该题从信息可知，反应后的新物质从烯变为醛，同时增加了一个碳原子，且增加的碳原子应连接在烯烃的不饱和碳原子上，故C 4H 8醛化后为C 5H 11O 。根据丁烯的同分异构体数且结合以上信息可知，其同分异构体有4种，结构简式为：

点拨 解本题的关键是分析信息中实质性的变化和题目要求的联系。

例3 对有机物的化学性质叙述错误的是 ( )

A ．既能发生氧化反应又能发生还原反应

B ．与H 2发生加成反应，必定得到一种纯的新有机物 C ．能发生加聚反应生成高聚物

D ．能使Br 2的水溶液褪色，1mol 该有机物恰好与1mol Br 2反应

解析 该有机物分子中有两个不同的官能团、，判断该有机物的化学性

质，要全面分析，综合应用该有机物分子结构的特点及由其决定的主要性质的异同。

都能与H 2发生加成反应，但反应条件不同，反应产物不同。能与Br 2发生加成反应(也

是氧化反应) ，

答案 B 、D

能被Br 2的水溶液氧化。

点拨

能被弱氧化剂氧化，更易被强氧化剂：KMnO 4(H ) 、O 2、Br 2

等氧化。

例4 某饱和一元醛和一元醛的混合物共3g ，与足量的银氨溶液充分反应后得到16.2g 。试通过计算推断该混合物中醛的结构简式。

解析 生成银的物质的量为1.62g/108g／mol ＝0.15mol ，若不是甲醛，则醛的物质的量为： 0.15mol ÷2=0.075mol

据题意，该混合物中醛的摩尔质量应小于： 3g ÷0.075mol=40g/mol

而饱和一元醛中，乙醛的式量＝44>40,

故该醛只能是甲醛：。

点拨 解此题的关键是要知道1mol 醛基能还原出2mol 银，若醛是甲醛，则lmol 醛最多可还原出4mol 银。

4．实战演练

一、选择题（每小题5分，共45分） 1. 下列配制银氨溶液的操作中正确的是

A. 在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO3溶液，再加入过量的浓氨水，振荡，混合均匀 B. 在洁净的试管中加入1~2 mL稀氨水，再逐滴加入2%AgNO3溶液至过量 C. 在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO3溶液，再逐滴加入浓氨水至过量

D. 在洁净的试管中加入2% AgNO 3溶液1~2 mL ，逐滴加入2%稀NH 3水，边滴边振荡，至沉淀恰好溶解时为止

2. 有机物A 和B 的分子中都有2个碳原子，室温时A 为气体，B 为液体，A 在催化剂作用下与水反应生成一种含氧的化合物C ，加氢还原C 生成B ，则3种物质是

A.A 是CH 2==CH2，B 是CH 3CHO ，C 是CH 3CH 2OH B.A 是CH 3CHO ，B 是CH 2==CH2，C 是CH 3CH 2OH C.A 是CH ≡CH ，B 是CH 3CH 2OH ，C 是CH 3CHO

D.A 是CH 3CH 2OH ，B 是CH 3CH 3，C 是CH ≡CH 3. 丙烯醛(CH2==CH—CHO) 可发生的反应是

①在催化剂作用下可与H 2反应；②与新制Cu(OH)2加热反应生成砖红色沉淀；③与Na 2CO 3溶液反应；④与银氨溶液反应；⑤既能使酸性KMnO 4溶液褪色，又能使溴水褪色

A. ①②③④ B. ①②④⑤ C. ③④⑤ D. ①②⑤

4. 甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物，氢元素的质量分数为9%，则氧元素的质量分数是 A.16% B.37% C.48% D. 无法计算 5. 目前用乙烯制乙醛的过程分三步进行：

①CH 2==CH2＋ＰdCl 2＋H 2O −−→CH 3CHO ＋2HCl ＋Ｐd ②Ｐd ＋2CuCl 2−−→ＰdCl 2＋2CuCl ③2CuCl ＋

1

O 2＋2HCl −−→2CuCl 2＋H 2O 2

下列叙述正确的是

A.CH 2==CH2是还原剂，PdCl 2是氧化剂 B.CuCl 是还原剂，O 2是氧化剂 C. 乙烯是还原剂，O 2是氧化剂 D.PdCl 2和CuCl 2都是催化剂

6. 某种饱和一元醇和某种饱和一元醛的混合物共3 g,跟银氨溶液完全反应后，可还原出16.2 g银，下列说法中正确的是

A. 混合物中一定含有甲醛 B. 混合物中可能含有乙醛

C. 混合物中醇与醛的质量比为1∶3 D.3 g混合物不可能还原出16.2 g银

7. 已知CH 3CH==CHCH3−−−→2CH 3CHO ，则化学式为C 5H 10的烯烃在此条件下可生成醛的种类为 A.5种 B.4种 C.3种 D.6种

8. 香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式如图

[O ]

：

下列关于茉莉酮的说法正确的是

A. 该有机物的化学式为C 11H 16O

B.1 mol该有机物与H 2充分反应，消耗H 2 4 mol C. 该有机物属于不饱和酮类物质，不能发生银镜反应 D. 该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应

9. 下列各组混合物总物质的量不变时，各组分以任意比混合后，充分燃烧消耗O 2的量不变的是 A. 乙烯、乙醇、乙醛 B. 乙炔、乙醛、乙二醇 C. 甲醇、甲醚、甲醛 D. 乙烷、甘油、乙醇

二、非选择题(共55分)

10.(10分) 已知某有机物的相对分子质量为58，根据下列条件回答：

(1)若该有机物仅由碳、氢组成，可能的结构简式为 (2)若为烃的含氧衍生物，且分子中有—CH 3，则可能的结构简式为 (3)若分子中无—CH 3，又无—OH ，但能发生银镜反应，则结构简式为

(4)若分子中有—OH ，但无 则结构简式为

11.(10分) 已知在同一个碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它要自动脱去一分子水生成含有 (填写官能团) 的化合物，今在无其他氧化剂存在的情况下，

以甲苯和氯气为主要原料制取苯甲醛 请按反应顺序写出各步

的反应条件及其产物结构简式：

苯甲醛在浓碱条件下可发生自身氧化还原反应，即部分作氧化剂被还原，部分作还原剂被氧化。请写出反应产物的结构简式： 。

上述产物经酸化后，在一定条件下进一步反应，可生成一种新的化合物，其相对分子质量为苯甲醛的两倍，该化合物的结构简式为

12. （12分）（2001年上海市高考题）请阅读下列短文：

在含羰基 的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两

个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮 都是芳香烃基时，叫芳

香酮；如两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮

像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加成反应叫亲核加成。

但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂氧化。

许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。 试回答：

(1)写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式 (2)下列化合物中不能和银氨溶液反应的是(多选扣分) a ．HCHO b ．HCOOH ｃ．CH 3COCH 2CH 3 ｄ．HCOOCH 3

(3)有一种名贵香料——灵猫香酮 是属于(多

选扣分)

a ．脂肪酮 b. 脂环酮 ｃ．芳香酮

(4)樟脑也是一种重要的酮 ，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香

料、塑料、医药工业重要原料，它的分子式为 。

13. （11分）（2001年全国高考题）标准状况下1.68 L 无色可燃气体在足量氧气中完全燃烧。若将产物通入足量澄清石灰水，得到的白色沉淀质量为15.0 g；若用足量碱石灰吸收燃烧产物，增重9.3 g。

(1)计算燃烧产物中水的质量。

(2)若原气体是单一气体，通过计算推断它的分子式。

(3)若原气体是两种等物质的量的气体的混合物，其中只有一种是烃，请写出它们的分子式(只要求写出一组) 。

14.(12分) 在120℃时丙烯醛 (CH2==CH—CHO) 和H 2组成的10 L 混合气体在催化剂作用下，经充分反应后得a L气体(所有气体体积均在120℃，101 kPa时测定) 。

(1)若H 2体积为2 L，计算反应后总体积a 为多少升?

(2)若H 2在混合气体中所占的体积分数为x ，试计算当x 为不同值时，反应后的总体积a 是多少?(用x 的代数式表示)

附参考答案

一、1.D 2.C 3.B

4. 解析：由饱和一元醛通式C n H 2n O 推得：m （C ）∶m （H ）=12n ∶2n =6∶1。由w （H ）=9%⇒w （C ）=54%，故w （O ）为37%。

答案：B

5. 解析：由上述三个反应方程式合并得总方程式：CH 2==CH2+

1PdCl , CuCl 2O 2−−−2−−−−→CH 3CHO 2

答案：CD

6.A 7.A 8.AC

9. 解析：满足题意的条件是1 mol 任一组分耗同样多的O 2，将各选项变形加以判断，如B 项依次为C 2H 2、C 2H 2·H 2O 、C 2H 2·（H 2O) 2

答案：B

(2)c (3)b (4)C10H 16O 13.(1)m (H2O)=2.7 g (2)C2H 4

(3)C4H 6和H 2（或C 3H 8和CO ，C 3H 6和CH 2O 等） 14.(1)a ＝8 Ｌ (2)正好完全反应，a ＝x ＜2／3，a ＝１0（１－x ）Ｌ

10

Ｌ；若x ＞2／3，a ＝１0（2x －1）Ｌ； 3