生物碱的定义指天然产的一类含氮的有机化合物
生物碱的定义指天然产的一类含氮的有机化合物； 多具有碱性且能和酸结合生成盐；多为有机酸
盐 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内； 多数有较强的生理活性。不包括生物必需的含氮物质：氨基酸、蛋白质、核苷、卟啉、胆碱甲胺、维生素类
分布和存在情况
1绝大多数存在高等双子叶植物中。2对于一种植物，多数集中在某一器官。
3同属植物中所含生物碱的化学结构大多相似4生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中
5生物碱在植物体内大多与有机酸结合成盐的形式存在。6 不同植物中生物碱的含量差别较大
生物碱的分类及结构特征
1、吡啶类生物碱
（1）简单吡啶类（2）双稠哌啶类—喹诺里西啶
2、莨菪烷类生物碱
3、异喹啉类生物碱
（1）简单异喹啉类（2）苄基异喹啉类①1-苄基异喹啉②双苄基异喹啉
（3）原小檗碱类（小檗碱型和原小檗碱型）（4）吗啡烷类
4、吲哚类生物碱
（1）简单吲哚类只有吲哚母核，无其它杂环。
靛青苷
（2）色胺吲哚类（3）单萜吲哚类
（3）单萜吲哚类 士的宁 利血平
（4）双吲哚类
长春碱R=CH3长春新碱R=CHO
5、有机胺类生物碱、特点：N不在环内 麻黄碱 秋水仙碱
二、生物碱的理化性质
1、性状（1）形态——多为结晶固体，少为粉末；有熔点。少数常温下——液体（含C、H、N，若有O，多为酯键等小极性基团）
毒藜碱 菸碱(烟碱)
槟榔碱 （2）颜色——多为无色或白色，少数有色。
3）味觉——多具苦味（特例：甜菜碱） （4）挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。 液态生物碱：毒芹碱烟碱 小分子固体生物碱：麻黄碱
（5）升华性——咖啡因
2、旋光性——多有旋光性（季铵碱无） 有旋光性的多为左旋。 注意所用溶剂、PH值
如：烟碱 中性溶液——左旋 酸性溶液——右旋
麻黄碱 水液——右旋 氯仿——左旋 多数左旋体呈显著生理活性。
乌头 左旋-去甲乌头碱具有强心作用 右旋-去甲乌头碱无强心作用
（三）溶解性
(1)游离生物碱
1）亲脂性生物碱
大多数生物碱（伯胺碱、仲胺碱、叔胺碱）为亲脂性，一般溶于有机溶剂，特别易溶于氯仿。
溶于酸水，难溶于水和碱水。
（2）亲水性生物碱
①季铵型生物碱——离子型化合物 ②含N-氧化物结构的生物碱——配位键
③小分子生物碱——麻黄碱、烟碱④酰胺类生物碱——在水中形成氢键秋水仙碱
（3）具有特殊官能团的生物碱：具酚羟基、羧基等酸性基团的生物碱：称为两性
生物碱，具有酸碱两性，既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液。（吗啡、小檗胺、槟榔次碱）
（3）具有特殊官能团的生物碱：具内酯环或者内酰胺结构的生物碱：遇碱水开环成盐而溶解，遇酸又闭环而析出。 那可丁
四 碱性
1. 碱性强弱的表示方法1）碱性来源 （根据Lewis酸碱电子理论，凡是能给出电子的电子供体为碱；能接受电子的电子受体为酸）。生物碱中氮原子上的孤电子对，能给出电子或接受质子而显碱性。
2）碱性大小可用碱式离解常数pKb表示，也可用其共轭酸的酸式离解常数pKa表示。生物碱碱性大小统一用pKa表示，pKa越大，碱性越强
碱性强度与pKa值的关系：
pKa
pKa7-11 （中强碱） N—烷杂环、脂肪胺（仲＞伯＞叔）pKa>11 （强碱）胍基
[-NH(C=NH)NH2] 、季铵碱
2 碱性强弱与分子结构的关系
氮原子的杂化方式 共轭效应
空间效应 氢键效应
沉淀反应
1、含义：生物碱在酸水或酸性稀醇中与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。这些试剂称为生物碱沉淀试剂。
反应条件：1）反应一定要在酸性条件（酸水、酸醇、pH2-5）下，生物碱成盐溶于水方可反应。
2）苦味酸可在中性条件下进行。阳性结果的判断：1）对生物碱的有无定性时，应用三种以上试剂分别进行反应，均阳性或阴性方有可信性。2）仲胺一般不与生物碱沉淀试剂反应。如麻黄碱、伪麻黄碱。
3）注意假阳性的影响。
3、显色反应
①Mandelin试剂 1%钒酸铵-硫酸液
莨菪碱（阿托品）——红色 奎宁——橙色 士的宁——蓝紫色 ②Frohde试剂:1%钼酸铵-硫酸液 乌头碱——黄棕色 吗啡——紫~棕色
小檗碱——棕绿色 利血平——黄~蓝色
③Marquis试剂: 2%甲醛（30%）-硫酸液 吗啡——橙~紫色 可待因——红~黄棕色