矿石中铜的物相分析
矿石中铜的物相分析
-----醋酸丁脂萃取法
一方法提要
游离氧化铜的分离以EDTA 浸取, 使其生成EDTA 络合物存在于提取液中, 经过滤后与其他二项分离. 结合氧化铜则用二氯化锡还原, 在沸水浴中被磷酸溶解, 过滤后与硫化铜分离. 第三项的硫化铜, 则将第二项结合氧化铜的残渣与滤纸烘干灰化, 以醋酸溶解这三项铜, 均可用比色法完成测定, 硫化铜的求得亦可用差减法得出结果.
二主要试剂
1.Na2H2Y-H4Y 提取液配制称取25g(Na2H2Y·2H2O) 溶于10000ml 水中用H4Y. 饱和之(约0.1-0.2g) 或称取乙二胺四乙酸198g 与氢氧化钠54g ，和水溶解配制。
2. 磷酸-二氯化锡提取液配制：称取4g 二氯化锡以浓磷酸200ml 加热溶解，以水配成1000ml （用时现配）。
3. 5%Na2H2Y水溶液（pH=4） 4. 氨水：d=0.9g/ml(1:1)
5. 铜试剂：0.2%水溶液（以NaOH 调pH=8）(二乙胺硫代甲酸钠)
6. 醋酸丁酯：分析纯 7. 铜标液：1ml=10ug
物相电铜标液的配制：准确称取0.5g 高纯电铜，与300ml 烧杯中，加1：1 HNO310~15ml热解（微热），当完全溶解后加水少许（吹洗），加1~2g尿素煮沸5~6分钟，冷却后定溶于1000ml 容量瓶中，此液浓度为1ml ≈500ug.
. 准确吸取10ml 于500ml 容量瓶中，以纯水定容，此为1ml ≈10ug
三 K 值求得
吸取铜标液5ml(1ml≈10ug) 于比色管（50ml ）加5%EDTA5ml，加酚酞1滴，用氨水中和至呈红色加铜试剂5ml ，以水稀释到25ml 标线，加醋酸丁酯10ml(萃取) ，剧烈震荡1min ，放置30min ，于480nm 处比色。
计算 Cu K值=V/E
其中：V-吸取铜标液体积相当于含铜微克数（ug ） E-测得消光数
四分析手续
称取样品0.2~0.5g于150~250ml锥形瓶中，加入50mlEDTA 提取剂，塞紧瓶塞在180r/min震荡30min ，取下加入少许纸浆过虑于200ml 容量瓶中，洗涤滤纸及沉淀，稀释至标线，摇匀，吸取2~10ml于50ml 比色管中，按K 值方法进行，及得游离氧化铜的铜含量。
残渣及滤纸（撕破）放入原锥形瓶中加入已沸的磷酸-二氯化锡提取液50ml ，在沸水浴中提取30min ，并不断搅拌，取下趁热过滤，于200ml 容量瓶中，水吹洗8~10次稀释至标线，摇匀，吸取试液2~10ml于50ml 比色管中，按K 值方法进行，及得结合氧化铜的铜含量。 计算：Cu%=（E*K*10-6）*100/G
氧化率%=（游离Cu%+结合Cu%）*100/全铜%
其中：E-消光值 G-分取试液样品重量（g ）
五硫化铜的测定
将滤纸及残渣在600℃烘干灰化前，加入数滴硝酸铵以酸溶解，如铜含量2%以上，可用碘氟法完成，如低于2%铜试剂比色法完成铜测定。
一般铜的测定比较准确。硫化铜的含量可采用差减法，求的硫化铜的含量，并不亚于直接测定结果。
六注意事项
1 样品须通过200目筛，否则溶解不完全。
2 震荡时必须塞紧瓶塞，并以棉花或纸屑包好，以免碰破。
3 Na2H2Y 5%溶液：pH=4 Na2H2Y-H4Y ：pH=2~3
4 铜试剂测铜pH3~4完全显色，测定游离氧化铜含量不调酸度可进行比色，但有机层放置后会产生混浊，可加入几滴浓氨水，显色后不至变浑浊。
5 提取结合氧化铜时，磷酸-二氯化锡溶液应煮沸后加入，否则溶解不完全，对结合氧化铜含量较高的样品，应延长震荡10min.
6 结合氧化铜的试液吸取不得超过1/20，否则须加入柠檬酸结合液，以免锡水解沉淀。 7如矿样含锰高，则加入少量Br2或H2O2。
8 如作容量铜分析时，对结果有怀疑时，可将滴定溶液加入1~2g硫脲，溶解后稀释至200ml ，吸取部分试液按比色法进行。一定量的碘化钾、淀粉对比色法测定铜无影响。一、二价铜同样显色。
9 若游离或结合氧化铜过高，不适于分取比色，可将浸取出的二项试液分别用硫酸调整至5%酸度，用海波碘量法测定铜含量。
铜试剂比色法测铜
一方法提要
样品以酸分解蒸至进干，加入氯化铵，氢氧化铵混合液，使铜与铁及其他元素分离，吸取部分试液，加入柠檬酸铵-EDTA 二钠混合液以盐酸中和至pH=8.2~9.0，加入动物胶、铜试剂，生成黄棕色的铜盐，此盐溶解度很小，在含量不高的溶液中以胶体作保护，不能放置太久，以免沉淀，此法可测低于1.5%的铜。
二主要试剂
1 硝酸：d=1.42g/ml 2 氯酸钾：固体
3 动物胶：0.5% 现用现配
4 氯化铵-氢氧化铵混合液：10%+2.5%
5 铜试剂：0.08%，过滤后用
6 柠檬酸铵-EDTA 二钠混合液：5%+20%，过滤后用
7 铜标液：10ug/ml
三 K 值求得
分别吸取10ug/ml的铜标液5ml 3~5个于100ml 比色管中，加入5ml 氯化铵-氢氧化铵混合液, 加入5ml 柠檬酸铵-EDTA 二钠混合液，加入酚酞一滴，以1：1盐酸中和至pH=8.2~9.0，加入动物胶5ml ，加入铜试剂5ml ，水稀释至50ml 缓慢摇匀，在发色后5mim ，于721分光光度计上，波长450nm ，1cm 比色皿比色测定。
计算：Cu K值=V/E
其中：V-吸取铜标液体积相当于含铜微克数（ug ） E-测得消光数
四分析手续
称取样品0.1~0.2g于250ml 烧杯中，加少许水摊平，加入氯酸按0.2~0.3g，硝酸10ml ，加热蒸干后，取下稍冷，加入盐酸10ml ，加热蒸至进干，取下稍冷，准确加入氯化铵-氢氧化铵混合液25~50ml(先加入1~2ml，用带胶皮头的波棒将沉淀擦成糊状再加入全量) 干过滤于100ml 烧杯中，吸取部分试液于100ml 比色管中，加入氯化铵-氢氧化铵混合液5ml ，以下按校标准K 值方法进行。
计算：Cu%=（E*K*10-6）*100/G
其中：E-消光值 G-样品重量（分取）（g ）
注意事项：
比色分析酸度很重要，在未加入发色剂，pH 应在8.2~9.0，加入动物胶后，应使其尽可能均匀，否则将变浑浊，铜试剂一次加入，其速度不能太慢，否则浑浊影响比色。
加入动物胶时，在充分摇匀时，震动应缓慢进行，否则激烈震荡产生气泡，不易扩散甚至无法进行比色。
发色后应立即比色，放置过久铜盐形成沉淀，其结果显著偏低。
比色管用前或用后必须用废盐酸洗涤，在以粗水多次洗涤后用纯水冲洗方可使用，否则由于比色管壁残留胶物质，而影响结果，比色皿不能沾有镜头纸的纤维，若有必须擦净，否则影响结果。