扬州大学物化

第一章 气体的PVT关系

一、是非题：

1. 只有同单位的物理量才能进行数值运算。

2. 在任何温度、压力下，遵从（1）PV=nRT及（2） 两式的气体，叫做理想气体。

3. 理想气体可以真实存在。

4. 摩尔气体常数R只能由实际气体测定、并由外推法求得。

5. 道尔顿分压定律和阿马格分体积定律只适用于低压下的实际气体。 6. 任何物质才有临界现象。

7. 临界温度是气体液体所需的最低温度。

8. 如果气体分子间存在很强的作用力，而气体分子本身的体积与气体所占有体积相比可忽略不计时，范德华方程式应该为P(V-b) = nRT。

9. 如果某气体为范德华气体，此时只要有两个对比参数相同，则第三个对比参数一定相同。

10. 在普遍化压缩因子图中，当Tr

二、问答题：

1. 范德华方程、对比状态原理和普遍化压缩因子图三者的关系？ 2. 范德华方程的主要优缺点？

3. 气体的压力分数、体积分数、摩尔分数间的关系？ 4. 气体临界现象及临界参数的意义？ 5. 压缩因子的物理意义及应用？

第二章 热力学第一定律

一、是非题：

1. 在非等压过程中焓的变化DH = DU+D(PV)，它的物理意义是在此过程中体系吸收（或放出）的热量。

2. 在任何温度、压力下，遵从（1）PV=nRT及（2） 两式的气体，叫做理想气体。

3. V是典型的广度性质，因而Vm=V/n也是广度性质。

4. 某物系由A状态出发，经不可逆过程到达B状态，再经可逆过程回到A状态，该循环过程的DT、DV、DP、DU、DH、W、Q均为0。

5. 一定量的理想气体由压力P1，膨胀到压力P2，则等温膨胀时的终态体积必大于绝热膨胀时的终态体积。

6. 对于恒温过程，体系与环境之间没有热量交换。 7. 两液体在杜瓦瓶（绝热容器）中反应时温度上升，故该反应的DH是正的。 8. 由于U、H、均为温度的函数，所以水在100℃、101325Pa下恒温变化成水蒸气时的DU=0，DH=0。

9. 在273.2K、101325Pa下，H2O(l)和H2O（s）的摩尔焓相等。

10. W = CV（T1-T2）是从理想气体绝热可逆过程导出的，所以，此公式只使

用于理想气体的可逆绝热过程。

11. 水的生成热也是氢的燃烧热；一氧化碳的生成热也是石墨的燃烧热。 12. 理想气体的焦耳-汤姆逊实验中，Q=0，W>0，故DU = Q-W = -W

13. 在298.15K时，把Zn溶于过量的稀H2SO4中，则QV > QP，若反应在敞口容器和密闭容器中进行，都有QV > QP。

14. 状态函数发生变化，则状态一定变化，反之，状态变化，所有状态函数也必发生变化。

15. 可燃气体与空气的混合物于密闭容器中绝热燃烧，该过程的Q

16. 封闭体系在恒压过程中吸收的热等于该体系的焓。 17. 气体常数R的值，等于1mol理想气体升高温度1K时所做的等压体积功。 18. 如果一个系统在变化过程中向环境放出热量，则该系统的内能必然减少。

19. 所有化合物的生成热都是负值。

20. 处于标准状态的CO２(g)和O２(g),其标准燃烧焓值为零。

21. 对于一定量的理想气体，温度一定，内能与焓值一定，压力与体积的乘积一定。

22. 利用弹式量热计测量萘的燃烧热，这个过程是绝热恒容过程。 二、问答题：

1. 下列物理量中哪些是强度性质，哪些是容量性质，哪些不是状态函数？ 2. 某体系进行某一循环过程时，它的状态函数变量是多少？

3. Zn和稀H２SO４作用，(1) 在敞口瓶中进行，(2) 在闭口瓶中进行；何者放热多，为什么？

4. PdV和P外DV的意义是否一样？

5. 可逆过程与非可逆过程的本质区别在哪里？ 6. 不做非体积功的非等压过程没有焓变吗？

7. 盖斯定律能解决什么问题，应用时应该注意什么，它与热力学第一定律有什么关系？

8. 什么叫化合物的标准生成热？

9. CaO(s)+H2O Ca(OH)2(水溶液)，该反应是放热反应。若将此反应在一保温瓶里进行，并且物系温度与瓶外环境温度不等，问过程的热Q＝0否？ 10. 设某居室与外界绝热，内有一电冰箱，打开冰箱门并由室外提供电能使冰箱运行，问能否使室温降低？

第三章 热力学第二定律

一、是非题

1. 冰在273.15K、1P0条件下转变成水，物系的熵变DS= >0，所以该过程可以自发进行。

2. 封闭体系在绝热条件下可能发生的任何过程，体系的熵总不减少。 3. 在等温等压条件下，DG>0的过程一定不能进行。

4. 如果一个化学反应的DH不随温度变化，则DS也不随温度变化。

5. 不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。

6. 实际气体节流膨胀，DS= - dp

7. 理想气体在恒温膨胀过程中，DU=0，Q=W，即膨胀过程中吸收的热量全部变成功，这违反了热力学第二定律。

8. 在298.15K、1P0时白锡与灰锡的熵分别为26.4J·K-1·mol-1与

25.8J·K-1·mol-1,白锡变成灰锡的DH=2.22kJ·mol-1，在此条件下灰锡较稳定。

9. 1mol理想气体，在300K时由10P0可逆膨胀到1P0, DG=

Vdp = RTln

= 8.314×300×2.303lg = -5744J，由于DG

10. 在等温及不做其它功的条件下，理想气体的状态发生变化时，则其DF=DG。

11. 在一隔离物系中，若发生一可逆变化过程 S>0，若发生一非可逆变化过程 S＝0。

12. 在恒温恒压下可逆电池反应， S= 。 13. 凡是 >0的过程都不能自发进行。

14. 不可逆过程就是过程发生后，体系不能再复原的过程。

15. 热力学第二定律仅能推断反应进行的方向性，而不涉及速率。

16. 在绝热体系中，发生一个不可逆过程从状态I II，不论用什么方法，体系再也回不到原来状态。

二、问答题：

1. 理想气体恒温膨胀做功Ｗ时 U＝0，故Q＝W，即所吸收的热Q全部转化为功，问该说法与开尔文说法矛盾吗？

2. 试问在哪种过程，下列各式成立： U＝0， H＝0， G＝0， F＝0， S＝0？

3. 什么是自发过程，不可逆过程都是自发过程吗？ 4. TdS是否等于体系所吸收的热？ 5. 1mol温度为TK的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问：(a)该气体的温度会不会改变？(b)该气体的熵增量为多少？(c)环境熵有没有变化？ 6. 0℃的冰熔化成0℃的水时， S>0，而冰与水在0℃共存时， S＝0，矛盾吗？

7. 凡是自由能降低的反应过程一定是自发过程吗？ 8. 为什么增加压强冰的熔点会降低？

9. 在100℃与25℃之间工作的热机最大效率为多少？

10. n摩尔的理想气体从P１、V１、T１绝热膨胀到V２，则DS=0，若该气体由始态经绝热不可逆膨胀也到V２，由克劳修斯不等式可知，该过程的 S’>

dQ/T,结合过程绝热，可知 S’>0，由于熵是状态函数，在上述同一始态P１、V１、T１达到相同的末态时，理应 S＝ S’＝0，这一结论与 S’>0相抵触，怎么解释？

第四章 多组分系统热力学

一、是非题

1. 偏摩尔量是强度性质，所以它不仅与混合物的浓度有关而且与体系的温度和体积有关。 2. 因（

）P，T，n0=(

)T,V,n 而GB，m=(

)T,P,n ,所以（

）T,V,n 是偏

摩尔量

3. 挥发性溶质溶解在溶剂中形成稀溶液，溶液的蒸气压一定降低。 4. 对一确定组成的溶液来说，如果我们选取不同的标准态，则组分B的活度系数也不同。

5. 从微观本质看，理想溶液和理想气体口相当于分子本身无体积，分子间无作用力。

6. 当水中加入食盐后，溶液沸点升高，冰点下降，所以稀溶液的依数性也适合于类似这类的电解质溶液。

7. 因为不挥发溶质的加入使溶液的沸点升高，凝固点降低，所以沸点升高常数和凝固点降低常数值的大小主要决定于溶质的本性。 8. 若（

）T

这表示气相中A组分的浓度小于液相中A组分的浓度。

9. 苯甲酸在溶剂I中部分电离，而在溶剂II 中发生缔合，则分配系数K=

10. 拉乌尔定律中的比例常数是同温度下纯溶剂的饱和蒸气压，则亨利定律中的比例常数是同温度下纯溶质是饱和蒸气压。

二、选择题

1. 关于理想液体的混合性质，不正确的是：

A. DVmix=0 B. DUmix=0 C. DHmix=0 D. DF>0 2. 关于亨利定律，下面的表述中不正确的是： A. 若溶液重点溶剂服从拉乌尔定律，则溶质比服从亨利定律 B. 温度越高，压力越低时，亨利定律越正确

C. 使用亨利定律时，溶质分子在溶剂中和气相中的形态应相同

D. 因为亨利定律是稀溶液定律，所以没有在任何浓度范围内都遵守亨利定律的溶液

3. 若使CO2在水中的溶解度为最大，应选择的条件是

A. 高温高压 B.低温低压 C. 低温高压 D.高温低压

4. 苯和甲苯形成理想溶液，在20℃时，当1mol苯和1mol甲苯混合时，过程所对应的DG是

A. -3377J B.3377J

C. 0 D.-3434J 5. 常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量，其中最常用来测定分子溶质摩尔质量的是：

A.蒸气压降低 B .凝固点降低 C.沸点升高 D.渗透压

三、计算题

1. 某高聚物溶于苯中，在25℃时渗透压为1.15厘米高度的苯，已知苯的凝固点降低常数Kf = 5.12K·mol-1kg，苯在25℃的蒸气压为12.5Kpa，求凝固点和蒸气压的变化为多少？自计算结果可得到什么结论？

2. 液体A和B形成理想液体，有一含A的摩尔分数为0.4的蒸气相放在一个带活塞的气缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩，已知P※A和P※B分别为0.4P0和1.2P0，计算：(1) 当液体开始凝聚出来时的蒸气总压； (2) 该溶液在正常沸点T时的组成。

第五章 化学平衡

一、是非题：

1. 化学平衡常数是体系的状态函数。

2. 当一个化学反应处于平衡状态时，反应的标准吉布斯函变 rG ＝0. 3. 理想气体参加的气相化学反应的平衡常数KP与反应压力无关。 4. 配分函数的值与能量的零点选择无关。 5. 某气相反应A

C+D是吸热反应在25℃时其平衡常数

随温度的升高而增大。

＝１，所以此反应

的 rS 为正值，且

6. 反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)，因为反应前后分子数相等，所以无论压

力如何变化，对平衡均无影响。

7. 有溶液参加的化学反应中，平衡常数的值与标准态的选择有关。

8. 在一定温度压力下，某反应的 >0，所以选用合适的催化剂，使反应能够进行。

9. 体系达化学平衡时其热力学性质均不随时间变化。

二、问答题：

1. 化学反应达平衡时的宏观特征和微观特征是什么？ 2. 反应达到稳态和达到平衡态有何区别？

3. 同一化学反应，若反应式写法不同，则平衡常数是否不同，标准自由能变化

r

G 是否也相同？

4. 平衡常数改变，平衡是否移动？平衡发生移动，平衡常数是否改变？ 5. 如果知道某一反应体系在一定温度与压力下，其

是否能完全变成产物？

6. 某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数，是吗？

7. 为什么纯凝聚相参加的反应的平衡常数中都不出现纯凝聚相？ 8. 什么叫反应的耦合？

9. 怎样从反应热讨论温度对化学平衡的影响？

10. 若把范特霍夫等温方程式分别应用于平衡体系和处于标准态的体系，会得出什么样的结果？

11. 如何判断反应体系是否已达到平衡状态？

12. 什么是自由能函数和热函函数？这两种函数分别具有哪些用途？

三、选择题

1. 根据ΔrGm0=-RTLnKa和ΔrG0m =-RTLnK0所得到的下述结论中正确的是

A. 对于同一反应，Ka和K不一定相等 B. 任何反应的K0均等于1

C. 化学平衡各物质均处于标准态 D. Ka和K0都是状态函数

2. 在25℃时气相反应A+B=2L+M，当达到平衡时应有

A. Kp=1 B. Kp >KC C. Kp

3. 已知温度T时反应H2O（g）==H2(g)+ O2(g)的K0P，1及反应CO2（g）==CO(g)+ O2(g)的K0P，2，则同温度下反应H2O（g）+ CO(g)== CO2（g）+ H2(g)的K0P，3为 A. K0P，3= K0P，1+ K0P，2 B. K0P，3= K0P，1 ·K0P，2 C. K0P，3= K0P，1 /K0P，2 D. K0P，3= K0P，21 /K0P，1

4. 在1000K时反应H2O（g）+ CO(g)== CO2（g）+ H2(g)的KP为1.39，则反应的KC，KX与KP的关系是

A.1.39 KC>KX

C. KC

5. NH4Cl(s)在一抽空的密闭容器内分解，在520K达到平衡时NH4Cl(s)的离解压力是5066Pa，该反应的标准平衡常数为

A.6.4×106（Pa）2 B.6.4×106

C.6.25×10-4 D.6.59×1016 6. 理想气体反应A（g）+D(g)==G(g)+H(g)在温度T时的平衡常数Kc=0.25,nmolA和nmol 的D发生反应，A的理论转化率是

A.0.3333 B.0.8667 C.0.9524 D.0.2

7. 温度升高时，标准平衡常数增大的唯一条件是

A.ΔrG0m0，ΔrH0m0

8. 对于理想气体反应，从各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关的是

A.Kf B.KP C.KC D.KX 9. 肯定无单位的平衡常数是

A.KP,，Kf，K0 B. Ka,Kf，Kx C. K0, Ka,KX D.K0C,Kf,KX

10. 经典粒子的零点能标度选择不同时，不受影响的一组热力学函数是 A.U、H、S B. S、CV、P C.H、G、F D.U、CV、G

第六章 相平衡

一、是非题：

1. 在单组分体系中，仅仅有一个三相点。

2. 根据水的相图，在通常压力下，加热水，先变成液体，然后变成水蒸汽。 3. 熔化的锌锡合金冷却时，无论组分如何，总是凝固点高的锌先凝固。 4. NaHCO3(s)部分分解为NaCO3(s),H2O(g),CO2(g)达到平衡，则自由度f=2. 5. 因为相与相之间存在明显的界面，所以有明显界面的两部分一定是两相。 6. 三组分系相图用等边三角形表示，为了实用方便。 7. 杠杆规则能适用于二组分系的任何相区。 8. 对于能形成恒沸溶液的二组分体系，用分馏或精馏不能同时得到两种纯组分。

二、 问答题：

1. 一般物质的熔点随压力的上升而上升，为什么冰不符合这一规律？

2. 由钢筋、水泥、卵石及沙子构成混凝土是一固相吗，铁粉与细沙混在一起是一固相吗？

3. 定义自由度为什么说明“在一定范围内”，无此条件可以吗？

4. 油水不互溶，但将它们混合，充分搅拌，把油分散成十分细微的油珠悬浮于水中，形成乳浊液，是一个相吗？ 5. 空气是单相体系，还是多相体系？

6. A、B二组分溶液出现凝固点比纯B的凝固点高的条件是析出什么物质，B组分在固相和液相中的组分如何？

7. 与理想溶液偏差很大的二元体系的沸点组成图的形状是如何随压力变化的？ 8. 某种Cd-Bi合金，含Cd为90%，设计一种方法将Cd分离出来，能完全提取吗，为什么？

9. 二元体系相图中某物质发生晶型转变，其表示线段有何特征？ 10. 任意三角形能表示三元体系的浓度吗，为什么？

三、选择题

1. 将固体Ag2O放在一个抽空容器中，使之分解得到固态Ag和O2(g)并达到平衡，则此体系的

A. C=3， φ=3， f=2 B. C=2， φ=2， f=2 C. C=2， φ=3， f=1 D. C=2， φ=3， f※=0 2. NaCl、KCl、NaNO3和K NO3等固体的混合物与水振荡并达到平衡，且体系中仍有各物质的固体存在，则该体系的自由度数f为

A. 3 B. 2 C. 1 D. 0

3. KNO3和过量的NaCl溶于水，构成盐水溶液中和水蒸气的相平衡体系，其自由度f为

A. 3 B. 2 C. 1 D. 0 4. 高温下用炭还原氧化锌达平衡后，体系中有ZnO(s)、C(s)、Zn(g)、CO（g）、CO2（g）五种物质，则体系中 A. C=2， φ=3， f=1 B. C=3， φ=3， f=2 C. C=5， φ=4， f=3 D. C=5， φ=3， f=4

5. 将AlCl3溶于水中且全部水解生成AL(OH)3沉淀，此体系自由度的数据是 A. 4 B. 3 C. 2 D. 1 6. 下列说法中错误的是 A. 相点是表示相的状态的点 B. 物系点是表示物系状态的点 C. 杠杆规则适用于两相平衡体系

D. 定压下，无固体I2存在，一定量的碘溶于H2O-CCl4体系中的自由度 等于1 7. 相平衡体系的以下各点中哪一个相数为3，自由度为1 A. 一元物系三相点

B. 二元完全互溶物系恒沸点

C. 一对部分互溶的三元物系溶解度曲线上的临界点 D. 二元物系低共熔点

8. 某种盐，在0℃以上，它可形成四种水合晶体，则在0℃以上时与该盐的水溶液平衡共存的水合盐最多有

A. 1种 B. 2种 C. 3种 D. 4种

第七章 电化学

一、是非题：

1. 在外加电场作用下，溶液中离子的运动速率正比于电位梯度，所以离子迁移率（淌度）与电位梯度成正比。

2. 当指定温度和浓度时，在所有的钠盐溶液中，钠离子的迁移数均相同。 3. 在水溶液中，钠离子的极限摩尔电导率小于钾离子的极限摩尔电导率，是因为钠离子的水化能力较强。

4. 恒温下电解质溶液的浓度增大时，其摩尔电导率总是减小的。

5. 电解质溶液的电导率（比电导）就是单位体积电解质溶液所具有的电导。 6. 酸的强度与它的溶剂无关。

7. 电导滴定法测定溶液中某物质的浓度时，用来确定终点的方法是假如指示剂。

8. 电解质水溶液属于离子导体，其离子是由溶液中离子氛的松弛效应所产生的。

9. 将金属锌和银插HCl在溶液中所构成的电池为原电池。 10. 298k时,摩尔甘汞电极Hg(l)+Hg2Cl2(s)lKCl(IM)的电极电位为0.2800V，这一数值就是甘汞电极的标准电极电位。

11. 标准电极电位的数据就是每个电极双电层的电位差。

12. Ag(s)|AgNO3(m')||AgNO3(m")|Ag(s)浓差电池，m较小的一端为真正的负

极。

13. 当电池，()Zn|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu(+)放电时，Cu电极是阴极。 14. 标准氢电极的电位随所取的温度而不同。

15. 当电池正、负两极短路时，Wf=0,所以电池反应的ΔrGm=0.

16. 电势-PH图中的垂线（电势为纵坐标）表示反应体系没有发生氧化还原反应。

17. 一个迁移的化学电池，其电动势E总=E+Ej，E是两极的电势差，Ej是液接电势，所以对于这类电池，实际测量的电动势E测›E。

18. 用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时所选用的标准电池应具备的最基本条件是高度可逆，电势温度系数小，电动势稳定等。

二、问答题

1. 标准电极电位φө的意义是什么？如何用它来计算Eө，D rGөm和Ka. 2. 标准电极电位有还原电位和氧化电位两种惯例，由标准电极电位计算电池电动势有三种不同的方法，试举一例，说明此三种算法的步骤和特点，并加以比较。

3. 有两个电池：（a）Ag,AgCl|KCl|Hg2Cl2,Hg （b）Hg,Hg2Cl2|KCl|AgNO3|Ag

这两个电池 相差不大，（a）的电池反应是否是电池（b）的逆反应？这两个电池的电动势与KCl的浓度有关吗？

4. 对电池反应H++OH-→H2O(l),若设计下列电池来实现：Pt,H2|H2O|H2,Pt 其反应为（左极）1/2H2+OH-→H2O（l） （右极）H++e→1/2H2 电池反映H++OH-→H2O（L）

这个电池的设计有无问题？若有请改正之。

5. 可逆电池的条件是什么？为什么要引入可逆电池的概念？有什么重要意义？

6. 电解质溶液的导电能力和哪些因素有关，电解质溶液的电导率和摩尔电导率是如何定义的，两者有何关系？

7. 离子的摩尔电导率与离子迁移数之间的关系如何？

8. 因为溶液是电中性的，溶液中正、负离子所带电荷量相等，所以正、负离子迁移数也相等，t+=t-，是吗？为什么？

9. 不论从离子的摩尔电导或离子淌度的数据来看，水溶液中氢离子和氢离子的迁移率都比其他离子大得多，如何解释？

10. 什么叫电解池的理论分解电压？实际测量所得的分解电压与理论分解电压差别何在？

11. 什么叫极化？它产生的原因有哪些？

12. 电极的析出电势与平衡电势有何不同？由于超电势的存在，使阴、阳极的析出电势如何变化？超电势的存在有何不利和有利之处？

13. 在测定极化曲线时为何要用三电极体系？对参考电极有何要求？ 14. 氢的超电势与电流密度之间的关系式η=a+blnj的适用条件是什么？式中a的物理意义是什么它的数值主要取决于什么？而公式η=wj的适用条件又是什么？

15. 如何理解交换电流j0的物理意义？并说明其数值的大小和极化的关系。