乙酸的电位滴定分析及离解常数的测定
乙酸的电位滴定分析及离解常数的测定
一、 实验目的
1． 通过醋酸的电位滴定，掌握电位滴定的基本操作和滴定终点的计算方法。
2． 学习测定弱酸常数的原理和方法，巩固弱酸离解平衡的基本概念。
二、 实验原理
电位滴定法是在滴定过程中根据指示电位和参比电极的电位差或溶液的pH 值的突跃来确定终点的方法。在酸碱电位滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，被测物与滴定剂发生反应，溶液pH 值不断变化，就能确定滴定终点。滴定过程中，每加一次滴定剂，测一次pH 值，在接近化学计量点时，每次滴定剂加入量要小到0.10mL ，滴定到超过化学计量点为止。这样就得到一系列滴定剂用量V 和相应的pH 值数据。
常用的确定滴定终点的方法有以下几种。
（1）绘pH~V曲线法 以滴定剂用量V 为横坐标，
以pH 值为纵坐标，绘制pH~V曲线。作两条与滴
定曲线相切的45°倾斜的直线，等份线与直线的交
点即为滴定终点，如图3-10（a ）所示。
（2）绘△pH/△V ～V 曲线法 △pH/△V 代表pH
的变化值一次微商与对应的加入滴定剂体积的增
量（△V ）的比。绘制△pH/△V ～V 曲线的最高点
即为滴定终点[图3-10(b)]。
（3）二级微商法 绘制（∆pH/△V ）～V 曲
线。（△pH/△V ）～V 曲线上一个最高点，这个最
高点下即是∆pH /△V 等于零的时候，这就是滴
定终点法。该法也可不经绘图而直接由内插法确
定滴定终点[图3-10（c ）]。
确定滴定体积以后，从pH ～V 曲线上查出
HAc 被中和一半时（1/2Ve）的pH 值。此时，pH=pKa,
从而计算出Ka 。醋酸在水溶液中电离如下：
其离解常数+-HAc ⇔H +Ac 为2222
[H +][Ac -]Ka = [HAc ]
当醋酸被中和了一半时，溶液中：[Ac-]=[HAc]，
根据以上平衡式，此时Ka=[H+]，即pKa=pH。因
此，pH ～V 所处的pH 值即为pKa ，从
而可求出醋酸的酸常数Ka 。
三、 仪器和试剂
仪器：pHS-3c 型酸度计，电磁搅拌器，pH 复合电极，10mL 半微量碱式滴定管，100mL 小烧杯，10.00mL 移液管，100mL 容量瓶。
试剂：0.1mol/LHAc，0.1000mol/LNaOH标准溶液，pH=4.00（25℃）和pH=6.86（25℃）的标准缓冲溶液。
1图中2Ve
四、 实验步骤
1． 打开酸度计电源开关，预热30min 。接好复合玻璃电极。
2．用pH=6.86（25℃）和pH=4.00(25℃) 的缓冲溶液将pHs-3C 型酸度计进行两点定位。
3． 粗测： 准确吸取醋酸试液10.00mL 于100mL 小烧杯中，再加水约20mL 。放入搅拌磁子，浸入pH 复合电极。开启电磁搅拌器（注意磁子不能碰到电极），用0.1000mol/LNaOH标准溶液进行滴定，1mL 读数一次，待到超过化学计量点，初步确定滴定终点。
3. 细测： 同上，准确吸取醋酸试液10.00mL 于100mL 小烧杯中，再加水20.00mL 。放入搅拌磁子，浸入pH 复合电极和甘汞电极。开启电磁搅拌器，用0.1000mol/LNaOH标准溶液进行滴定，滴定开始时每点隔1mL Vep 处和化学计量点附近时间隔0.10mL 读数一次，记录每个点对应的体积和pH 值。
4． 数据处理
（1） 根据记录的体积和pH 值数据，计算各点对应的∆V 和∆pH 值
（2） 绘制pH －V 和（∆pH/∆V ）－V 曲线，分别确定滴定终Vep 。
（4）二级微商法由内插法确定终点Vep 。
（5） 计算原始试液中醋酸的浓度，以g.L -1 表示。
（6） 在pH －V 1曲线上查出体积相当运2Vep 1读数一次，在2的pH 值，即为HAc 的电离常数pKa, 并与文
0-5K a 献值比较（文献=1.76×10），分析产生误差的原因。
（5） ∆pH ，∆V ，∆pH ／∆V, ∆pH/∆V 可计算或编程处理。
五、 注意事项
1． pH 复合电极在使用前必须在KCl 溶液中浸泡活化24h ，电极膜很薄易碎，使用时十分小心。
2． 切勿把搅拌磁子连同废液一起倒掉。
六、 思考与讨论
1． 用电位滴定法确定终点与指示剂法相比有何优缺点？
2． 当醋酸完全被氢氧化钠中和时，反应终点的pH 值是否等于7？为什么？
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