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理想气体的内能和热容量
实验说明理想气体的内能只取决于温度
U=BT (4.23)
其中B 是一个比例系数, 依赖于外界温度的一系列变化。
失去的内能取决于理想气体分子之间无相互作用时所占的体积。实际上,如果分子之间
有相互作用,内能须加上分子之间相互作用的势能,后者还与分子的平均距离有关i.e.on V
相互作用是分子之间相互接近时发生碰撞,尽管在稀薄气体中,分子发生碰撞很少。每个分子的一部分,在空间中占据主导地位。
热容量被定义为一个物质在某一过程中升高1开尔文所吸收的热量,以d 'Q 表示物质在某一过程中温度升高dT 所吸收的热量,则物质的热容量定义为
C =d 'Q (4.24) dT
热容量的单位是焦耳每开尔文(J/K)。
我们定义一摩尔物质的热容量,称为摩尔热容量,用C 表示,摩尔热容量的单位为焦耳每摩尔开尔文[J/(mol).K]。
单位质量的物质在某一过程的热容量称为比热容,用符号C 表示,比热容的单位为焦耳每千克开尔文[J/(kg).K]。
后者关系表明物质的摩尔热容量和比热容的关系为
C=C (4.25) M
(M 是摩尔质量)
热容量的大小取决于物质的热量,经常用到物质在等容过程与等压过程的热容量。等容过程和等压过程的热容量通常用C V 和C P 表示。
在等容过程中,物质的体积不变,因此按照热力学第一定律,物质的热量依赖于物质内能的增量:
d 'Q V =dU (4.26)
从(4.26)等式中可以得出等容过程中的热容量为
C V =(∂U ) V (4.27) ∂T
表示在体积不变的条件下内能随温度的变化率。对于理想气体,内能只是温度的函数,所以(4.27)等式可以写成
C V =dU m dT
(为了得到气体的摩尔热容量,必须带入一摩尔的内能)
依据(4.23)等式,气体的摩尔内能可以写成U m =B m T ,对T 求导,可以得到C v =B m ,
所以理想气体的摩尔内能可以写成
U m =C V T (4.28)
在等容过程中,C V 是一个定值。
对于任意质量为的气体,内能等于气体的摩尔内能乘以气体的物质的量:
U =m C V T (4.29) M
若在等压过程中,气体内部分子运动会使体积膨胀,因此,与定容过程一部分热量用来作功相比,可以利用升高物体1开尔文获得能量,所以定压过程可比定容过程获得更多的热容量。
根据(4.13)等式和热力学第一定律,可得摩尔气体为
d 'Q P =dU m +PdV m (4.30)
在这个表达式中,d 'Q 的下标P 表示在压强P 为定值的情况下气体所吸收的热量,在(4.30)等式两边分别对dT 求导,可以得到气体在等压过程中的摩尔热容量
C P =dU m ⎛∂V ⎫+P m ⎪ (4.31) dT ⎝∂T ⎭P
从等式中可以看出dU m /dT 是等容过程中气体的摩尔热容量。因此,(4.31)等式又可以写为
C P =C V +P ⎛∂V m ⎫⎪ (4.32) ⎝∂T ⎭P
式中 ⎛∂V m ⎫⎪表示在压强不变的条件下,摩尔体积随温度的变化率,通过(4.17)等式∂T ⎝⎭P
可以得到V m =RT/p,在压强不变的情况下对等式两边的T 求导,即
⎛∂V m ⎫R ⎪= ⎝∂T ⎭P P
最后,运用(4.32)等式的结果,可以得到
C P =C V +R (4.33)
因此,在等压过程中,理想的摩尔气体升高1开尔文时所得到的热容量是一个定值,(4.33)等式是通过理想气体的物态方程得出的,因此适用于理想气体。
定压热容量与定容热容量的比值:
γ=C P (4.34) C V
是气体的一个特征。对于单原子气体,γ的值接近1.67,对于二原子气体 ,γ的值为1.4,对于三原子气体,γ的值为1.33,等等。因此,可以通过观察γ的值来区分分子的度数和自由度。
(4.33)等式C P 的值用(4.34)来代替,得到
γ=
所以
C V =C V +R R =1+ C V C V R (4.35) γ-1
利用(4.29)等式C V 的值,可以得到表达式
U '=m RT (4.36) M γ-1
与(4.18)等式相比较,得到另外一个表达理想气体内能的方程
U =1PV (4.37) γ-1
关键词总结
温度 物质内部每个分子的平均动能,用摄氏温标、华氏温标和开氏温标来度量。 绝对温度 物质可能拥有的最低温度,是每个物质的分子所拥有的最小动能。
热量 热量来源于从高温物质到低温物质放出的能量,通常用卡路里或焦耳来衡量。 内能 所有分子的能量,包括分子的动能、分子之间相互作用的势能及分子内部运动 的能量
比热容 单位质量的物质在升高1摄氏度时所吸收的热容量。