硬度的测定
SS-14-1-84 硬度的测定（EDTA滴定法）
1概要
在PH为10.0±0.1缓冲溶液中，用铬黑T等作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至纯蓝色为终点。根据消耗（EDTA）的体积，即可计算出水中钙镁含量。
本法列有两种测定手续：第一法适用于测定硬度大于0.5me/l的水样。第二法适于测定硬度在1-500μe/l的水样。
2试剂
2.1 0.02MEDTA标准溶液：配制和标定方法见附录2。
2.2 0.001MEDTA标准溶液：配制和标定方法见附录2。
2.3 氨-氯化铵缓冲溶液：称取20g氯化铵溶于500ml高纯水中，加入150ml浓氨水，用高纯水稀释至1l，混匀。取50.00ml，按第二法（不加缓冲溶液）测定其硬度。根据测定结果，往其余950ml缓冲溶液中，加所需的EDTA标准溶液，以抵消其硬度。
2.4 硼砂缓冲溶液：称取硼砂40g溶于80ml高纯水中，加入氢氧化钠10g，溶解后用高纯水稀释至1l，混匀。取50.00ml，加0.1M盐酸溶液40ml，然后按第二法测定其硬度，并按上法往其余950ml缓冲溶液中加入所需的EDTA标准溶液，以抵消其硬度。
2.5 0.5%铬黑T指示剂（乙醇溶液）：称取0.5g铬黑T与4.5g盐酸羟胺，在研钵中磨匀，混合后溶于100ml95%乙醇中，将此溶液转入棕色瓶中备用。
2.6 酸性铬蓝K（乙醇溶液）：称取0.5g酸性铬蓝K与4.5g盐酸羟胺混合，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液和40ml高纯水，溶解后用95%乙醇稀释至100ml。
3测定方法
3.1 水样硬度大于0.5me/l时的测定步骤：
3.1.1 按表14-1-1吸取适量透明水样注于250ml锥形瓶中，用高纯水稀释至100ml。
表
3.1.2 加入5ml氨-氯化铵缓冲溶液，2滴0.5%铬黑T指示剂，在不断摇动下，用0.02MEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色即为终点，记录消耗EDTA标准溶液的体积。
水样硬度（YD）的含量（me/l）按式（1）计算：
M×a×2
YD=—————×103
V
式中 M——EDTA标准溶液的摩尔浓度，M；
a——滴定水样时所消耗EDTA标准溶液的体积，ml；
V——水样的体积，ml。
3.2 水样硬度在1-500μe/l时的测定步骤：
3.2.1 取100ml透明水样注于250ml锥形瓶中。
3.2.2 加3ml氨-氯化铵缓冲溶液（或1ml硼砂缓冲溶液）及2滴0.5%酸性铬蓝K指示剂。
3.2.3 在不断摇动下，以0.001MEDTA标准溶液用微量滴定管滴至蓝色即为终点。记录EDTA标准溶液所消耗的体积。
水样硬度（YD）的数量（μe/l）按式（2）计算：
M×a×2
YD=—————×106
V
式中 M、a、V意义同式（1）。
[注释]
1） 若水样的酸性或碱性较高时，应先用0.1M氢氧化钠或0.1M盐酸中和后再
加缓冲溶液，否则加入缓冲溶液后，水样PH值不能保证在10.0±0.1范围内。
2） 对碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前，应先稀释或加入所需EDTA
标准溶液的80%-90%（记入在所消耗的体积内），否则在加入缓冲溶液后，可能析出碳酸盐沉淀，使滴定终点拖长。
3） 冬季水温较低时，络合反应速度较慢，容易造成过滴定而产生误差。因此，
当温度较低时，应将水样预先加热至30-40℃后进行测定。
4） 如果在滴定过程中发现滴不到终点色，或加入指示剂后，颜色呈灰紫色时，
可能是Fe、Al、Cu或Mn等离子的干扰。遇此情况，可在加指示剂前，用2ml1%的L-半胱胺酸盐酸盐和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽。此时，若因加入L-半胱胺酸盐酸盐，试样PH小于10，可将氨缓冲溶液的加入量变为5ml即可。
5） PH10.0±0.1的缓冲溶液，除使用氨-氯化铵缓冲溶液外，还可用氨基乙醇
配制的缓冲溶液（无味缓冲液）。此缓冲溶液的优点是：无味，PH稳定，不受室温变化的影响。配制方法：取400ml高纯水，加入55ml浓盐酸，然后将此溶液慢慢加入310ml氨基乙醇中，并同时搅拌均匀，用高纯水稀释至1l。100ml水样中加入此缓冲溶液1.0ml，即可使PH维持在10.0±0.1的范围内。