阴离子试题
1. 阴离子聚合的分子量分布宽度为什么很窄,而阳离子聚合和自由
基聚合的分子量分布宽度很宽?
答:增长链阴离子的反离子是一个金属离子,由于碳—金属键的
解离度大,不会发结合终止。大多数阴离子聚合反应是“活”性
聚合,通常需要外加终止剂进行终止。而阳离子聚合增长链活性
中心的反离子是一个离子团,末端阳离子可与其中一个离子结合
而终止,另外还可以通过对单体或其它组分的链转移和自发终止
等终止方式;自由基聚合中自由基不带正、负电荷,它们之间可
以通过自由基相互作用而自发终止,不用另外加终止剂,所以得
出,阳离子聚合和自由基聚合的分子量分布都比阴离子宽。
2. 溶液聚合的优缺点?
答: 溶液聚合 优点是体系粘度低,传热、混合容易,温度易于
控制;缺点是聚合度较低,产物常含少量溶剂,使用和回收溶剂
需增加设备投资和生产成本。溶液聚合在工业上主要用于聚合物
溶液直接使用的场合,如醋酸乙烯酯在甲醇中的溶液聚合,丙烯
腈溶液聚合直接作纺丝液,丙烯酸酯溶液聚合液直接作涂料和胶
粘剂等。
3.阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?
答:⑴ 阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。
⑵ 阴离子聚合中,阴离子活性增长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。
⑶ 阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。因为,这种转移
反应需脱除H(-)需要较高的能量,而阴离子聚合往往是在低温(0℃以下)进行。
2.塑料按其受热行为的不同可分为 热塑性 塑料和 热固性 塑料。
3.在合成聚合物中 合成纤维 、 塑料 和 合成橡胶 称为三大合成材料。
4.表征聚合物相对分子质量的物理量有 动力学链长 和 平均聚合度 。
8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是 巨大 、 具有多分散性 、 用平均相对分子质量表示 。9. 什么叫做分子量分布?
答:高分子化合物是由组成(结构单元)相同,而分子大小不等的聚合物组成的混合物,某种分子量的聚合物重量的聚合物总重量所占的比例称为分子量分布。
10. 溶液聚合橡胶所使用的锂系催化剂有何优点?
答:优点:1)引发剂组成单一,可溶于各种烃类溶剂;2)活性较高,用量少;3)聚合反应速度较快而且易于控制,单体转化率高;4)引发剂残
留物基本不影响产品的质量及老化性能,生产过程排污量少。
11. 为什么说高温聚合易使橡胶分子支化?
答:橡胶分子的支化是由链转移反应形成的而链转移反应的活化以高于链增长反应温度升高有利于活化能高山的反应,使链转移反应具有较高的速度,因而易使橡胶分子支化。
13. 丁基锂溶液浓度高低的不利因素有哪些?
答:1)丁基锂溶液浓度过高,使储存的危险性增大;2)丁基锂溶液浓度过低,则对于同一牌号来说丁基锂溶液的投入量增大了,投料时间增长了,产品分子量分布就大。
14. 为什么聚合反应速度不能过快?
答:反应速度过快,会使转化率过高,温度上升速度快,使催化剂混合分散效果变差,从而降低催化剂利用率及局部反应过强,所以反应速度不能控制过快。
15. 为什么聚合反应温度升高后聚合物分子量下降?
答:因为丁二烯是靠聚合链增长反应一步一步地形成顺丁橡胶分子的。所以链增长及反应速度越快,所获得的聚合物分子量越大。但是在链增长反应同时还存在着链转移反应,且链转移速度随温度升高而增大,当活性链转移反应越快,单体在活性链上增长次数越少,所以温度升高分子量下降。
16. 催化剂投料时,为何要控制加料速度?
答:因为催化剂投料过快,反应速度过快,可能造成催化剂混合分散效果变差,从而使局部反应剧烈,同时分子量分布变窄,影响聚合物质量水平;投料过慢,聚合反应速度慢,转化率低,分子量分布宽,也有可能出现支
化现象,同样对于产品质量控制也不利。
17. 理论上,分子链的长度主要取决于什么?聚合物粘度主要取决于什么?
答:1)链的长度主要由活性催化剂与单体的相对数量来决定的,也即催化剂越少,长链数目少;2)粘度取决于链的长度的溶剂中聚合物的浓度,也取决于催化剂与单体比和溶剂与单体之比。