消防基本知识,一级消防工程师
消防工程师 消防安全技术实务 精讲班 主讲老师:孙志明 第一篇 消防基础知识 第一篇 消防基础知识 引言 火灾是失去控制的燃烧现象, 是常发性灾害中发生频率较高的灾害之一。 人们对火灾危害的认识由来已久, 如何运用消防技术措施防止火灾发生、迅速扑灭已发生的火灾,一直是人类研究的一个重要课题。 第一篇 消防基础知识 消防技术中涉及的防火工程技术和消防安全设计与管理方法等内容,需要运用大量的自然科学知识和理 论, 这就要求从事消防专业技术工作的人员要认真研究火灾规律和特点, 掌握必要的消防基础理论与技术手段, 增强对火灾发生机理的科学认识,鉴别火灾现象,并能对消防基础知识的应用研究成果、工程应用领域和发展 前景有较为全面的了解。 通过本章学习,应了解燃烧的必要条件和充分条件,掌握燃烧的四种类型,熟悉气体、液体、固体燃烧的 特点及燃烧产物的概念和几种典型物质的燃烧产物。 燃烧基础知识主要包括燃烧条件、燃烧类型、燃烧方式与特点及燃烧产物等相关内容,是关于火灾机理及 燃烧过程等最基础、最本质的知识。 第一节 燃烧条件 一、可燃物 图 1—1—1 着火三角形助燃物 (氧化剂)引火源 ( 温 度)可燃物 第一节 燃烧条件 二、助燃物(氧化剂) 三、引火源(温度) 四、链式反应自由基 图 1-1-2 着火四面体 燃烧过程中未受抑制的链式反应自由基 第一节 燃烧条件 因此,完整地论述,大部分燃烧发生和发展需要 4 个必要条件,即可燃物、助燃物(氧化剂) 、引火源(温 度)和链式反应自由基,燃烧条件可以进一步用着火四面体来表示,如图 1-1-2 所示。 一、燃烧类型分类 按照燃烧形成的条件和发生瞬间的特点,燃烧可分为着火和爆炸。1(一)着火 1.点燃(或称强迫着火) 2.自燃 (1)化学自燃。例如金属钠在空气中自燃;煤因堆积过高而自燃等。这类着火现象通常不需要外界加热,而 是在常温下依据自身的化学反应发生的,因此习惯上称为化学自燃。 (2)热自燃。如果将可燃物和氧化剂的混合物预先均匀地加热,随着温度的升高,当混合物加热到某一温度 时便会自动着火(这时着火发生在混合物的整个容积中) ,这种着火方式习惯上称为热自燃。 (二)爆炸 爆炸是指物质由一种状态迅速地转变成另一种状态,并在瞬间以机械功的形式释放出巨大的能量,或是气 体、蒸气瞬间发生剧烈膨胀等现象。爆炸最重要的一个特征是爆炸点周围发生剧烈的压力突变,这种压力突变 就是爆炸产生破坏作用的原因。作为燃烧类型之一的爆炸主要是指化学爆炸,关于爆炸的具体分类及其特点见 本篇第三章第一节。 二、闪点、燃点、自燃点的概念 气体、液体、固体物质的燃烧各有特点,通常根据不同燃烧类型,用不同的燃烧性能参数来分别衡量气体、 液体、固体可燃物的燃烧特性。 (一)闪点 表 1-1-1 常见的几种易燃或可燃液体的闪点 名称 汽油 煤油 酒精 苯 乙醚 闪点/℃ -50 38~74 12 -14 -45 名称 二硫化碳 甲醇 丙酮 乙醛 松节油 闪点/℃ -30 11 -18 -38 35第二节 燃烧类型 (二)燃点 1.燃点的定义 在规定的试验条件下,应用外部热源使物质表面起火并持续燃烧一定时间所需的最低温度,称为燃点。 2.常见可燃物的燃点 一定条件下,物质的燃点越低,越易着火。常见可燃物的燃点见表 1-1-2。 表 1-1-2 几种常见可燃物的燃点 物质名称 蜡烛 燃点/℃ 190 物质名称 棉花 燃点/℃ 210—2552松香 橡胶 纸张216 120 130~230布匹 木材 豆油200 250—300 220(三)自燃点 常见可燃物的自燃点 自然点是衡量可燃物质受热升温导致自燃危险的依据。可燃物的自燃点越低,发生自燃的危险性就越大。 常见可燃物在空气中的自燃点见表 1—1—3。 表 1-1-3 某些常见可燃物在空气中的自燃点 物质名称 氢气 一氧化碳 硫化氢 乙炔 自燃点/℃ 400 610 260 305 物质名称 丁烷 乙醚 汽油 乙醇 自燃点/℃ 405 160 530~685 423影响自燃点变化的规律 不同的可燃物有不同的自燃点, 同一种可燃物在不同的条件下自燃点也会发生变化。 可燃物的自燃点越低, 发生火灾的危险性就越大。 第三节 燃烧方式及其特点 一、气体燃烧 二、液体燃烧 三、固体燃烧 一、燃烧产物的概念 二、几类典型物质的燃烧产物 (一)高聚物的燃烧产物 (二)木材和煤的燃烧产物 1.木材的燃烧产物 表 1-1-4 木材在不同温度下分解产生的气体组成 气体成分(体积分数,%) 温度/℃ 300 400 500 600 700 CO2 56.07 49.36 43.20 40.98 38.56 CO 40.17 34.00 29.06 27.20 25.19 CH4 3.76 14.31 21.72 23.42 24.94 C2H4 — 0.86 3.68 5.74 8.50 H2 — 1.47 2.34 2.66 2.812.煤的燃烧产物 (三)金属的燃烧产物 三、燃烧产物的危害性 来源 主要的生理作用 短期(10min) 估计致死 浓度(ppm) 350纺织品、聚丙烯腈尼龙、 聚氨酯等物质燃烧时 分解出的氰化氢(HCN) 纺织物燃烧时产生二氧化氮一种迅速致死、 窒息性的毒物 肺的强刺激剂,能引起>2003(NO2)和其他氮的氧化物 由木材、丝织品、尼龙燃烧 产生的氨气(NH3) 第四节 燃烧产物 来源 PVC 电绝缘材料,其他含氯 高分子材料及阻燃处理物热 分解产生的氯化氢(HCI) 氟化树脂类及某些含溴阻燃 材料热分解产生的含卤酸气 体 含硫化合物及含硫物质燃烧 分解产生的二氧化硫(SO2) 由聚烯烃和纤维素低温热解 (400℃)产生的丙醛即刻死亡及滞后性伤害 强刺激性,对眼、 鼻有强烈刺激作用 >1000主要的生理作用 呼吸刺激剂, 吸附于微粒上的 HCl 的潜在危险性较之等量 的 HCl 气体要大 呼吸刺激剂短期(10min)估计 致死浓度(ppm) >500,气体或 微粒存在时 约 400(HF) 约 100(COF2) >500(HBr) >500 30~100强刺激剂, 在远低于致死浓度 下即使人难以忍受 潜在的呼吸刺激剂二氧化碳和一氧化碳是燃烧产生的两种主要燃烧产物。其中, 二氧化碳虽然无毒,但当达到一定的浓度时, 会刺激人的呼吸中枢,导致呼吸急促、烟气吸入量增加,并且还会引起头痛、神志不清等症状。 而一氧化碳是火灾中致死的主要燃烧产物之一,其毒性在于对血液中血红蛋白的高亲和性,其对血红蛋白 的亲和力比氧气高出 250 倍,因而,它能够阻碍人体血液中氧气的输送,引起头痛、虚脱、神志不清等症状和 肌肉调节障碍等。一氧化碳对人的影响见表 1.1.6。 表 1-1-6 一氧化碳对人的影响 影响情况 在其中工作 8h 的允许浓度 暴露 1h 不产生 明显影响的浓度 1h 暴露后有明显 影响的浓度 1h 暴露后引起不适, 但无危险症状的浓度 暴露 1h 后有危险的浓度 在 1h 内即会致死的浓度 CO 浓度(ppm) 50 400—500 600~700 1000~1200 1500—2000 4000 及以上 碳氧血红 蛋白浓度(%) — — — — 35 50本章思考题 1.如何理解燃烧的条件? 2.燃烧分为哪些类型? 3.固体、气体、液体燃烧各自有哪些类型和特点? 4.举例说明燃烧产物(包括烟)有哪些毒害作用,其危害性主要体现在哪几个方面。 第二章 火灾基础知识 第二章 火灾基础知识 学习要求 通过本章的学习,应了解火灾的定义与分类,了解火灾的危害性和火灾发生的常见原因,熟悉火灾蔓延的 机理与途径,以及灭火的基本原理与方法。4火灾基础知识主要包括火灾的定义、分类与危害,火灾发生的常见原因,建筑火灾蔓延的机理与途径,灭 火的基本原理与方法等内容。 第一节 火灾的定义、分类与危害 火灾是灾害的一种,导致火灾的发生既有自然因素,又有许多人为因素。掌握火灾的定义、分类及其危害 特性,是了解火灾规律、研究如何防范火灾的基础。 第一节 火灾的定义、分类与危害 一、火灾的定义 根据国家标准《消防基本术语(第一部分) 》 (GB 5907--1986) ,火灾是指在时间或空间上失去控制的燃烧 所造成的灾害。 第一节 火灾的定义、分类与危害 二、火灾的分类 根据不同的需要,火灾可以按以下不同的方式进行分类。 (一)按照燃烧对象的性质分类 按照国家标准《火灾分类》 (GB/T 4968--2008)的规定,火灾分为 A、B、C、D、E、F 6 类。 第一节 火灾的定义、分类与危害 A 类火灾:固体物质火灾。这种物质通常具有有机物性质,一般在燃烧时能产生灼热的余烬。例如,木材、 棉、毛、麻、纸张火灾等。 B 类火灾:液体或可熔化固体物质火灾。例如,汽油、煤油、原油、甲醇、乙醇、沥青、石蜡等火灾。 第一节 火灾的定义、分类与危害 C 类火灾:气体火灾。例如,煤气、天然气、甲烷、乙烷、氢气、乙炔等火灾。 D 类火灾:金属火灾。例如,钾、钠、镁、钛、锆、锂等火灾。 E 类火灾:带电火灾。物体带电燃烧的火灾。例如,变压器等设备的电气火灾等。 F 类火灾:烹饪器具内的烹饪物(如动物油脂或植物油脂)火灾。 第一节 火灾的定义、分类与危害 (二)按照火灾事故所造成的灾害损失程度分类 依据中华人民共和国国务院 2007 年 4 月 9 日颁布的 《生产安全事故报告和调查处理条例》 (国务院令第 493 号)中规定的生产安全事故等级标准,消防部门将火灾分为特别重大火灾、重大火灾、较大火灾和一般火灾四 个等级。 第一节 火灾的定义、分类与危害 1)特别重大火灾是指造成 30 人以上死亡,或者 100 人以上重伤,或者 1 亿元以上直接财产损失的火灾。 2)重大火灾是指造成 10 人以上 30 人以下死亡,或者 50 人以上 100 人以下重伤,或者 5000 万元以上 1 亿元 以下直接财产损失的火灾。 第一节 火灾的定义、分类与危害 3)较大火灾是指造成 3 人以上 10 人以下死亡,或者 10 人以上 50 人以下重伤,或者 1000 万元圳上 5000 万元 以下直接财产损失的火灾。 4)一般火灾是指造成 3 人以下死亡,或者 10 人以下重伤,或者 1000 万元以下直接财产损失能火灾。 注: “以上”包括本数, “以下”不包括本数。 第一节 火灾的定义、分类与危害 三、火灾的危害 (一)危害生命安全 (二)造成经济损失 (三)破坏文明成果 (四)影响社会稳定 (五)破坏生态环境 第二节 火灾发生的常见原因 事故都有起因,火灾也是如此。分析起火原因,了解火灾发生的特点,是为了更有针对性地运用技术措施, 有效控火,防止和减少火灾危害。5第二节 火灾发生的常见原因 一、电气 二、吸烟 三、生活用火不慎 四、生产作业不慎 五、设备故障 六、玩火 七、放火 八、雷击 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 通常情况下,火灾都有一个由小到大、由发展到熄灭的过程,其发生、发展直至熄灭的过程在不同的环境 下会呈现不同的特点。本节主要介绍建筑火灾蔓延的传热基础、烟气蔓延及火灾发展的几个阶段。 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 一、建筑火灾蔓延的传热基础 (一)热传导 (二)热对流 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 表 1-2 -1 一些常用材料的热导率 材料 热导率 k/[W/ (m·K)] 387 45.8 0.8—1.4 0.76 0.48 0.19 0.17 密度 p/ (kg/m³) 8940 7850 1900~2300 2700 1440 1190 800 材料 热导率 k/[W/ (m·K)] 0.14 0.15 0.041 0.034 0.69 0.026 密度 p/ (kg/m³) 640 577 229 20 1600 1.1铜 (低碳)钢 混凝土 玻璃(板) 石膏涂层 有机玻璃 橡木黄松 石棉板 纤维绝缘板 聚氨酯泡沫 普通砖 空气第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 (三)热辐射 二、建筑火灾的烟气蔓延 (一)烟气的扩散路线 逐渐冷却的烟气和冷空气流向燃烧区,形成了室内的自然对流,火越烧 越旺,如图 1-2-1 所示。 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 图 1-2-1 着火房间内的自然对流 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 烟气扩散流动速度与烟气温度和流动方向有关。 烟气在水平方向的扩散流动速度较小, 在火灾初期为 0.1~ 0.3m/s,在火灾中期为 0.5~0.8m/s。烟气在垂直方向的扩散流动速度较大,通常为 1~5m/s。在楼梯问或 管道竖井中,由于烟囱效应产生的抽力,烟气上升流动速度更大,可达 6~8m/s,甚至更大。 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 (二)烟气流动的驱动力 烟气流动的驱动力包括室内外温差引起的烟囱效应,外界风的作用、通风空调系统的影响等。 1.烟囱效应62.火风压 3.外界风的作用 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 (三)烟气蔓延的途径 火灾时,建筑内烟气呈水平流动和垂直流动。蔓延的途径主要有:内墙门、洞口,外墙门、窗口,房间隔 墙,空心结构,闷顶,楼梯间,各种竖井管道,楼板上的孔洞及穿越楼板、墙壁的管线和缝隙等。对主体为耐 火结构的建筑来说,造成蔓延的主要原因有: 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 未设有效的防火分区,火灾在未受限制的条件下蔓延;洞口处的分隔处理不完善,火灾穿越防火分隔区域 蔓延;防火隔墙和房间隔墙未砌至顶板,火灾在吊顶内部空间蔓延;采用可燃构件与装饰物,火灾通过可燃的 隔墙、吊顶、地毯等蔓延。 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 1.孔洞开口蔓延 2.穿越墙壁的管线和缝隙蔓延 3.闷顶内蔓延 4.外墙面蔓延 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 三、建筑火灾发展的几个阶段 对于建筑火灾而言,最初发生在室内的某个房间或某个部位,然后由此蔓延到相邻的房间或区域,以及整 个楼层,最后蔓延到整个建筑物。其发展过程大致可分为初期增长阶段、充分发展阶段和衰减阶段。图 1-2-2 为建筑室内火灾温度一时间曲线。 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径7平 均 温 度 初期增 长阶段轰 燃充分发 展阶段衰减 阶段时间 图 1-2-2 建筑室内火灾温度——时间曲线第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 (一)初期增长阶段 (二)充分发展阶段 (三)衰减阶段 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 上述后两个阶段是通风良好情况下室内火灾的自然发展过程。实际上,一旦室内发生火灾,常常伴有人为 的灭火行动或者自动灭火设施的启动,因此会改变火灾的发展过程。不少火灾尚未发展就被扑灭,这样室内就 不会出现破坏性的高温。 第三节 建筑火灾蔓延的机理与途径 如果灭火过程中,可燃材料中的挥发分并未完全析出,可燃物周围的温度在短时间内仍然较高,易造成可 燃挥发分再度析出,一旦条件合适,可能会出现死灰复燃的情况,这种问题不容忽视。 为防止火势失去控制,继续扩大燃烧而造成灾害,需要采取以下方法将火扑灭,这些方法的根本原理是破 坏燃烧条件。 一、冷却灭火 二、隔离灭火 三、窒息灭火 四、化学抑制灭火 本章思考题 1.火灾按燃烧对象是如何分类的? 2.火灾发生的常见原因有哪些? 3.建筑火灾的蔓延途径有哪些? 4.灭火的基本方法有哪些? 第三章 爆炸基础知识 第三章 爆炸基础知识 学习要求 通过本章的学习,应了解爆炸的定义和分类,理解爆炸极限与温度极限的概念与应用,掌握常见爆炸危险 源的特征及爆炸形成机理。8爆炸由于破坏力强,危害性大,往往还伴随着火灾及其他灾害的发生,因而需要引起消防工作者的特别重 视。本章主要介绍爆炸的基本概念、分类及爆炸极限、爆炸危险源等知识。了解爆炸发生的条件和机理,是理 解和应用防火防爆技术的必要理论基础,对于防范爆炸发生、处置爆炸事故尤为重要。 爆炸是物质从一种状态迅速转变成另一种状态,并在瞬间放出大量能量产生高温,并放出大量气体,同时 产生声响的现象。火灾过程有时会发生爆炸,从而对火势的发展及人员安全产生重大影响,爆炸发生后往往又 易引发大面积火灾。 一、爆炸的定义 二、爆炸的分类 (一)物理爆炸 (二)化学爆炸 1.炸药爆炸 炸药是为了完成可控制爆炸而特别设计制造的物质,其分子中含有不稳定的基团,绝大多数炸药本身含有 能产生氧气的物质,不需要外界提供氧就能爆炸,但炸药爆炸需要外界引火源引起,其爆炸一旦失去控制,将 会造成巨大灾难。 (1)炸药爆炸的特点。 (2)炸药爆炸的破坏作用。 2.可燃气体爆炸 可燃气体爆炸是指物质以气体、蒸气状态所发生的爆炸。气体爆炸由于受体积能量密度的制约,造成大多 数气态物质在爆炸时产生的爆炸压力分散在 5~10 倍于爆炸前的压力范围内, 爆炸威力相对较小。 按爆炸原理, 气体爆炸包括混合气体爆炸、气体单分解爆炸两种。 (1)混合气体爆炸是指可燃气(或液体蒸气)和助燃性气体的混合物在引火源作用下发生的爆炸,较为常见。 (2)气体单分解爆炸是指单一气体在一定压力作用下发生分解反应并产生大量反应热,使气态物膨胀而引起 的爆炸。 3.可燃粉尘爆炸 粉尘是指分散的固体物质。粉尘爆炸是指悬浮于空气中的可燃粉尘触及明火或电火花等火源时发生的爆炸 现象。可燃粉尘爆炸应具备 3 个条件,即粉尘本身具有爆炸性、粉尘必须悬浮在空气中并与空气混合到爆炸浓 度、有足以引起粉尘爆炸的火源。 (1)粉尘爆炸的过程。 (2)粉尘爆炸的特点。 1)连续性爆炸是粉尘爆炸的最大特点,因初始爆炸将沉积粉尘扬起,在新的空间中形成更多的爆炸性混合物 而再次爆炸。 2)粉尘爆炸所需的最小点火能量(见本章第三节)较高,一般在几十毫焦耳以上,而且热表面点燃较为困难。 3)与可燃气体爆炸相比,粉尘爆炸压力上升较缓慢,较高压力持续时间长,释放的能量大,破坏力强。 (3)影响粉尘爆炸的因素。 1)颗粒的尺寸。颗粒越细小其比表面积越大,氧吸附也越多,在空中悬浮时间越长,爆炸危隆越大。 2)粉尘浓度。粉尘爆炸与可燃气体、蒸气一样,也有一定的浓度极限,即也存在粉尘爆炸的上,下限,单位 用 g/m³表示。粉尘的爆炸上限值很大,例如糖粉的爆炸上限为 13500g/m³,如此高的悬浮粉尘浓度只有沉积 粉尘受冲击波作用才能形成。 3)空气的含水量。空气中含水量越高,粉尘的最小引爆能量越高。 4)含氧量。随着含氧量的增加,爆炸浓度极限范围扩大。 5)可燃气体含量。有粉尘的环境中存在可燃气体时,会大大增加粉尘爆炸的危险性。 (三)核爆炸 由于原子核裂变或聚变反应,释放出核能所形成的爆炸,称为核爆炸。如原子弹、氢弹、中子弹的爆炸都 属于核爆炸 第二节 爆炸极限 爆炸极限一般认为是物质发生爆炸必须具备的浓度范围。对于可燃气体、液体蒸气和粉尘等不同形态的物 质,通常以与空气混合后的体积分数或单位体积中的质量等来表示遇火源会发生爆炸的最高或最低的浓度范9围,称为爆炸浓度极限,简称爆炸极限。 第二节 爆炸极限 能引起爆炸的最高浓度称为爆炸上限,能引起爆炸的最低浓度称为爆炸下限,爆炸上限和下限之间的间隔 称为爆炸范围。 第二节 爆炸极限 一、气体和液体蒸气的爆炸极限 气体和液体蒸气的爆炸极限通常用体积分数(%)表示。不同的物质由于其理化性质不同,其爆炸极限也 不同。即使是同一种物质,在不同的外界条件下,其爆炸极限也不同。通常,在氧气中的爆炸极限要比在空气 中的爆炸极限范围宽,部分可燃气体在空气和氧气中的爆炸极限见表 1—3—1。 第二节 爆炸极限 表 1-3-1 部分可燃气体在空气和氧气中的爆炸极限 (%) 在空气中(%) 物质名称 氢气 乙炔 甲烷 乙烷 丙烷 第二节 爆炸极限 乙烯 丙烯 氨 环丙烷 一氧化碳 乙醚 丁烷 二乙烯醚 2.75 2.0 15.0 2.4 12.5 1.9 1.5 1.7 34.0 11.0 28.0 10.4 74.0 40.0 8.5 27.0 3.0 2.1 13.5 2.5 15.5 2.1 1.8 1.85 80.0 53.0 79.0 63.0 94.0 82.0 49.0 85.5 下限 4.0 2.5 5.0 3.0 2.1 上限 75.0 82.0 15.0 12.45 9.5 在氧气中(%) 下限 4.7 2.8 5.4 3.0 2.3 上限 94.0 93.0 60.0 66.0 55.0第二节 爆炸极限 除助燃物条件外,对于同种可燃气体,其爆炸极限受以下几方面影响。 (1)火源能量的影响。引燃可燃混气的火源能量越大,可燃混气的爆炸极限范围越宽,爆炸危险性越大。 第二节 爆炸极限 (2)初始压力的影响。可燃混气初始压力增加,爆炸范围增大,爆炸危险性增加。值得注意的是,干燥的一 氧化碳和空气的混合气体,压力上升,其爆炸极限范围缩小。 (3)初温对爆炸极限的影响。可燃混气初温越高,混气的爆炸极限范围越宽,爆炸危险性越大。 第二节 爆炸极限 (4)惰性气体的影响。可燃混气中加入惰性气体,会使爆炸极限范围变窄,一般上限降低,下限变化比较复 杂。当加入的惰性气体超过一定量以后,任何比例的可燃混气均不能发生爆炸。 第二节 爆炸极限 二、可燃粉尘的爆炸极限 可燃粉尘的爆炸极限通常用单位体积中粉尘的质量(g/m³)表示。因为可燃粉尘爆炸浓度上限太大,以 致在多数场合都不会达到,所以没有实际意义,通常只应用粉尘的爆炸下限。表 1-3-2 列出了部分粉尘的爆炸 下限。 第二节 爆炸极限 表 1-3-2 部分可燃粉尘的爆炸特性10物质名称爆炸下限/ (g /m³) 20 35—40 50 45 120 500 35~45最大爆炸 压力/ (× 105Pa) 5.0 6.2 4.3 3.1 2.5 6.9 3.2自燃点/℃最低 点火 能量/mJ 80 20 80 120 100 900 40镁 铝 镁铝合金 钛 铁 锌 煤 第二节 爆炸极限 硫 玉米 黄豆 花生壳 砂糖 小麦 木粉 软木 纸浆 第二节 爆炸极限 酚苯树脂 脲醛树脂 环氧树脂 聚乙烯树脂 聚丙烯树脂 聚苯乙烯制品 聚乙酸乙烯树脂 硬脂酸铝520 645 535 460 316 860 61035 45 35 85 19 9.7~60 12.6~25 30—35 602.9 5.0 4.6 2.9 3.9 4.1~6.6 7.7 7.0 4.2190 470 560 570 410.525 380—470 225~430 815 48015 40 100 370 30 50.160 20 45 8025 90 20 30 20 15 40 157.4 4.2 6.0 6.0 5.3 5.4 4.8 4.3500 470 540 410 420 560 550 40010 80 15 10 30 40 160 15第二节 爆炸极限 三、爆炸混合物浓度与危险性的关系 爆炸性混合物在不同浓度时发生爆炸所产生的压力和放出的热量不同,因而具有的危险性也不同。在爆炸 下限时,爆炸压力一般不会超过 4×105Pa,放出的热量不多,爆炸温度不高。随着爆炸性混合物中可燃气体或 液体蒸气浓度的增加,爆炸产生的热量增多,压力增大。 第二节 爆炸极限 当混合物中可燃物质的浓度增加到稍高于化学计量浓度时,可燃物质与空气中的氧发生充分反应,所以爆 炸放出的热量最多,产生的压力最大。当混合物中可燃物质浓度超过化学计量浓度时,爆炸放出的热量和爆炸 压力随可燃物质浓度的增加而降低。 第二节 爆炸极限 四、爆炸极限在消防上的应用 物质的爆炸极限是正确评价生产、储存过程的火灾危险程度的主要参数,是建筑、电气和其他防火安全技 术的重要依据。控制可燃性物质在空间的浓度低于爆炸下限或高于爆炸上限,是保证安全生产、储存、运输、 使用的基本措施之一。具体应用有以下几方面。11第二节 爆炸极限 1)爆炸极限是评定可燃气体火灾危险性大小的依据,爆炸范围越大,下限越低,火灾危险性就越大。 第二节 爆炸极限 2)爆炸极限是评定气体生产、储存场所火险类别的依据,也是选择电气防爆形式的依据。生产、储存爆炸下 限小于 10%的可燃气体的工业场所,应选用隔爆型防爆电气设备;生产、储存爆炸下限大于或等于 10%的可 燃气体的工业场所,可选用任一防爆型电气设备。 第二节 爆炸极限 3)根据爆炸极限可以确定建筑物耐火等级、层数、面积、防火墙占地面积、安全疏散距离和灭火设施。 第二节 爆炸极限 4)根据爆炸极限确定安全操作规程,例如,采用可燃气体或蒸气氧化法生产时,应使可燃气体或蒸气与氧化 剂的配比处于爆炸极限范围以外,若处于或接近爆炸极限范围进行生产时,应充惰性气体稀释和保护。 第三节 爆炸危险源 发生爆炸必须具备两个基本要素:一是爆炸介质,二是引爆能源。两个基本要素两者缺一不可。在生产中, 爆炸危险源可从潜在的爆炸危险性、存在条件及触发因素等几方面来确定,具体包括能量与危险物质、物的不 安全状态、人的不安全行为以及管理缺陷等。 第三节 爆炸危险源 一、引起爆炸的直接原因 通常,引起爆炸事故的直接原因可归纳为以下几方面。 第三节 爆炸危险源 (一)物料原因 生产中使用的原料、中间体和产品大多是有火灾、爆炸危险性的可燃物。由于工作场所过量堆放物品,对 易燃易爆危险品没有安全防护措施,产品下机后不待冷却便入库堆积,不按规定掌握投料数量、投料比、投料 先后顺序, 控制失误或设备故障造成物料外溢,生产粉尘或可燃气体达到爆炸极限等原因, 均会酿成爆炸事故。 第三节 爆炸危险源 (二)作业行为原因 作业行为导致爆炸的原因有:违反操作规程、违章作业、随意改变操作控制条件;生产和生活用火不慎, 乱用炉火、灯火、乱丢未熄灭的火柴杆、烟蒂;判断失误、操作不当,对生产出现超温、超压等异常现象束手 无策;不按科学态度指挥生产、盲目施工、超负荷运转等。 第三节 爆炸危险源 (三)生产设备原因 由于设备缺陷导致产生火灾的原因有:选材不当或材料质量有问题,而致设备存在先天性缺陷:由于结构 设计不合理,零部件选配不当,而致设备不能满足工艺操作的要求;由于腐蚀、超温、超压等而致出现破损、 失灵、机械强度下降、运转摩擦部件过热等。 第三节 爆炸危险源 (四)生产工艺原因 生产工艺原因主要表现为:物料的加热方式方法不当,致使引燃引爆物料;对工艺性火花控制不力而致形 成引火源;对化学反应型工艺控制不当,致使反应失控;对工艺参数的控制失灵,而致出现超温、超压现象。 第三节 爆炸危险源 此外,还因为人的故意破坏,如放火、停水、停电、毁坏设备及地震、台风、雷击等自然灾害也同样可能 会引发爆炸。 第三节 爆炸危险源 二、常见爆炸引火源 根据前文所述,引火源是发生爆炸的必要条件之一,常见引起爆炸的引火源主要有机械火源、热火源、电 火源及化学火源,见表1-3-3。 第三节 爆炸危险源 表 1-3-3 常见引发爆炸的引火源 火源类别 火源举例 火源类别 火源举例12机械火源 热火源撞击、摩擦 高温热表面、 日光照射并聚焦电火源 化学火源电火花、 静电火花、雷电 明火、化学反应热、 发热自燃第三节 爆炸危险源 (一)机械火源 撞击、摩擦产生火花,如机器上转动部分的摩擦,铁器的互相撞击或铁制工具打击混凝土地面,带压管道 或铁制容器的开裂等,都可能产生高温或火花,成为爆炸的起因。 第三节 爆炸危险源 (二)热火源 1.高温表面 2.目光照射 (三)电火源 1.电火花 2.静电火花 3.雷电 第三节 爆炸危险源 (四)化学火源 化学火源有明火、化学反应热等。 第三节 爆炸危险源 三、最小点火能量 所谓最小点火能量, 是指在一定条件下, 每一种气体爆炸混合物的起爆最小点火能量, 目前都采用毫焦 (mJ) 作为最小点火能量的单位。表 1-3-4 列出部分可燃气体和蒸气在一定条件下在空气中的最小点火能量。 第三节 爆炸危险源 表 1-3-4 部分可燃气体和蒸气在空气中的最小点火能量 (单位:mJ) 物质名称 乙烷 丙烷 甲烷 庚烷 乙炔 乙烯 第三节 爆炸危险源 丙炔 丙烯 丁二烯 氯丙烷 甲醇 异丙醇 乙醛 0.152 0.282 0.175 1.08 0.215 0.65 0.325 三乙胺 乙胺 呋喃 苯 环氧乙烷 二硫化碳 氢 0.75 2.4 0.225 0.55 0.087 0.015 0.02 最小点火能量 0.285 0.305 0.47 0.70 0.02 0.096 物质名称 丁酮 丙酮 乙酸乙酯 甲醚 乙醚 异丙醚 最小点火能量 0.68 1.15 1.42 0.33 0.49 1 14本章思考题 1.爆炸有几种类型? 2.爆炸浓度极限的概念是什么?其在消防中的意义主要有哪些?133.粉尘爆炸的条件有哪些? 4.什么是最小点火能量? 5.常见爆炸引火源有哪些? 6.引发爆炸的常见原因有哪些? 第四章 易燃易爆危险品消防安全知识 第四章 易燃易爆危险品消防安全知识 学习要求 通过本章的学习,应了解易燃易爆危险品的概念及分类,了解易燃气体、易燃液体、易燃固体、易于自燃 的物质和遇水放出易燃气体的物质、氧化性物质和有机过氧化物等几类易燃易爆危险品的火灾危险特性。 第四章 易燃易爆危险品消防安全知识 危险品系指有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质,在运输、装卸和储存保管过程中,易造成人身伤 亡和财产损毁而需要特别防护的物品。目前常见的、用途较广的危险物品有 2020 余种。 爆炸品系指在外界作用下(如受热、撞击等) ,能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量气体和热量,导致 周围压力急剧上升,发生爆炸,从而对周围环境造成破坏的物品。 一、爆炸品的分类 爆炸品实际上是火药、炸药和爆炸性药品及其制品的总称。爆炸品按其爆炸危险性的大小分为以下 5 项: 1)具有整体爆炸危险的物质和物品(整体爆炸,是指瞬间影响到几乎全部装入量的爆炸) 。例如,爆破用的电 雷管、非电雷管、弹药用雷管、叠氮铅、雷汞等起爆药,三硝基甲苯(TNT) 、硝胺炸药、浆状炸药、无烟火药、 硝化棉、硝化淀粉、硝化甘油、黑火药及其制品等均属此项。 2)具有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品。例如,带有炸药或抛射药的火箭、火箭弹头,装有炸药 的炸弹、弹丸、穿甲弹,非水活化的带有或不带有爆炸管、抛射药或发射药的照明弹、燃烧弹、烟幕弹、催泪 弹,以及摄影闪光弹、闪光粉,地面或空中照明弹,不带雷管的民用炸药装药、民用火箭等均属此项。 3)有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或两种危险都有,但无整体爆炸危险的物质和物品。例如, 速燃导火索、点火管、点火引信,二硝基苯、苦味酸钠、苦味酸铵、乙醇含量大于或等于 25%或者增塑剂含量 大于或等于 18%的硝化纤维素、油井药包、礼花弹等均属此项。 4)不呈现重大危险的物质和物品。该项爆炸品的危险性较小,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在 包装件内部,而对包装件外部无重大危险。例如,导火索、手持信号弹、响墩、信号火炬、爆竹等均属此项。 第一节 爆炸品 5)有整体爆炸危险的非常不敏感物质。该项爆炸品性质比较稳定,在燃烧实验中不会爆炸。例如,铵油炸药、 铵沥蜡炸药等。 6)无整体爆炸危险的极端不敏感物品。 二、爆炸品的特性及参数 爆炸品的特性主要表现于其受到摩擦、撞击、振动、高热或其他能量激发后,就能产生剧烈的化学反应, 并在极短时间内释放大量热量和气体而发生爆炸性燃烧。其主要危险特性包括爆炸性和敏感性。 (一)爆炸性 爆炸物品都具有化学不稳定性,在一定的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体 和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速上升和产生巨大的压力而引起爆炸。 (二)敏感度 任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量——起爆能。不同的炸药所需的起爆能也不同。某一 炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度。不同形式的炸药对不同形式的外界作用的敏感度是不同的。影 响爆炸品敏感度的因素很多,而爆炸品的化学组成和结构是决定敏感度的内在因素。另外,影响炸药敏感度的 外来因素还有温度、杂质、结晶、密度等。 《危险货物分类和品名编号》GB 6944--2012 中第二类气体中的易燃气体项属于易燃易爆危险品的范畴。 所谓易燃气体是指温度在 20℃、标准大气压 101.3kPa 时,爆炸下限≤13%(体积) ,或燃烧范围不小于 12 个14百分点(爆炸浓度极限的上、下限之差)的气体。 第二节 易燃气体 例如,氢气、一氧化碳,乙炔气、甲烷等碳五以下的烷烃、烯烃,无水的一甲胺、二甲胺、三甲胺,环丙 烷、环丁烷、环氧乙烷,四氢化硅、液化化石油气等。 一、易燃气体的分级 根据《易燃易爆危险品火灾危险性分级及试验方法第一部分: 易燃易爆物品火灾危险性分级》 (GA/T536.1 —2013)易燃气体分为两级。 Ⅰ级:爆炸下限气体遇到极微小能量引火源的作用即可引爆。 易燃气体着火或爆炸的难易程度,除受引火源能量大小的影响外,主要取决于其化学组成,而其化学组成 又决定着气体燃烧浓度范围的大小、自燃点的高低、燃烧速度的快慢和发热量的多少。综合易燃气体的燃烧现 象,其易燃易爆性具有以下三个特点: (1)通常比液体、固体易燃,并且燃烧速度快。 (2)一般来说,由简单成分组成的气体,如氢气(H2)比甲烷(CH4) 、一氧化碳(CO)等较复杂成分组成的 气体易燃,燃烧速度快,火焰温度高,着火爆炸危险性大。简单成分气体和复杂成分气体的火灾危险性比较见 表 1—4—1。 表 1-4-1 简单成分气体和复杂成分气体火灾危险性比较 气体 名称 氢气 一氧化碳 甲烷 化学 组成 H2 CO CH4 最大直线 燃烧速度 /(cm/s) 210 39 33.8 最高火焰温度 /℃ 2130 1680 1800 爆炸浓度范围 (体积分 数,%) 4—75 12.5—74 5~15(3)价键不饱和的易燃气体比相对应价键饱和的易燃气体的火灾危险性大。这是因为不饱和气体的分子结构 中有双键或三键存在,化学活性强,在通常条件下,即能与氯、氧等氧化性气体起反应而发生着火或爆炸,所 以火灾危险性大。 (二)扩散性 处于气体状态的任何物质都没有固定的形状和体积, 并且能自发地充满任何容器。 由于气体的分子间距大, 相互作用力小,所以非常容易扩散。气体的扩散特点主要体现在以下几方面: 1)比空气轻的气体逸散在空气中可以无限制地扩散与空气形成爆炸性混合物,并能够顺风飘荡,迅速蔓延和 扩展。 2)比空气重的气体泄漏出来时,往往飘浮于地表、沟渠、隧道、厂房死角等处,长时间聚集不散,易与空气 在局部形成爆炸性混合气体,遇引火源发生着火或爆炸;同时,密度大的易燃气体一般都有较大的发热量,在 火灾条件下,易于造成火势扩大。 掌握气体的相对密度及其扩散性, 不仅对评价其火灾危险性的大小有实际意义, 而且对选择通风门的位置、 确定防火间距及采取防止火势蔓延的措施都具有实际意义。常见可燃气体的相对密度与扩散系数的关系见表 1-4-2。 表 1-4-2 常见可燃气体的相对密度与扩散系数的关系 气体 名称 扩散 系数/ 相对 密度 气体 名称 扩散 系数/ 相对 密度15(cm2/s) 氢 乙炔 甲烷 氨 0.634 0.194 0.196 0.198 0.07 0.91 0.55 0.5962 乙烯 甲醚 液化 石油气(cm2/s) 0.130 0.118 0.121 0.97 1.58 1.56(三)可缩性和膨胀性 物体通常都有热胀冷缩的性质,气体也不例外,其体积也会因温度的升降而胀缩,并且胀缩的幅度比液体 要大得多。气体的可缩性和膨胀性特点如下: 1)当压力不变时,气体的温度与体积成正比,即温度越高,体积越大。 2)当温度不变时,气体的体积与压力成反比,即压力越大,体积越小。 3)在体积不变时,气体的温度与压力成正比,即温度越高,压力越大。 表 1-4-3 各组分液化石油气在不同温度下的饱和蒸气压 (单位:MPa) 第二节 易燃气体 气体组 分温度 /℃ 一 50 —40 —30 —20 一 10 0 10 20 30 40 50 丙烷 丙烯 正丁烷 异丁烷 正丁烯 异丁烯 25% 丁烷、 75% 丙烷 0.062 0.094 0.142 0.213 0.295 0.384 0.517 0 690 0.900 0.170 1.475 50% 丁烷、 50% 丙烷 0.045 0.069 0.104 0.157 0.219 0.288 0.395 0.530 0.695 0 910 1.155 75% 丁烷、 25% 丙烷 0.027 0.043 0.066 0.101 0 143 0.192 0.272 0.370 0.492 0.650 0.8320.08 0.12 0.18 0.27 0.37 0.47 0.64 0.80 1.10 1.43 1.800.09 0.14 0.20 0.30 0.41 0.59 0.76 0.98 1.33 1.70 2.100.010 0.18 0.028 0.045 0.068 0.103 0.150 0 200 0.290 0.390 0.5100.017 0.027 0.044 0.069 0.102 0.106 0.230 0.295 0.420 0.550 0.7100.009 0.017 0.027 0.041 0.064 0.130 0.140 0.250 0.270 0.360 0.480— — 0.044 0 069 0.102 0.160 0.230 0.320 0.420 — 0.710幻灯片 142 (四)带电性 从静电产生的原理可知,任何物体的摩擦都会产生静电,氢气、乙烯、乙炔、天然气、液化石油气等从管 口或破损处高速喷出时也同样能产生静电。其主要原因是气体本身剧烈运动造成分子间的相互摩擦,气体中含 有固体颗粒或液体杂质在压力下高速喷出时与喷嘴产生的摩擦等。影响气体静电荷产生的主要因素有以下几方 面: 1)杂质。气体中所含的液体或固体杂质越多,多数情况下产生的静电荷也越多。 2)流速。气体的流速越快,产生的静电荷也越多。 液化石油气喷出时,产生的静电电压可达 9000V,其放电火花足以引起燃烧。因此,压力容器内的可燃气 体,在容器、管道破损时或放空速度过快时,都易因静电引起着火或爆炸事故。带电性是评定可燃气体火灾危 险性的参数之一,掌握了可燃气体的带电性,可采取设备接地、控制流速等相应的防范措施。 (五)腐蚀性、毒害性 1.腐蚀性 这里所说的腐蚀性主要是指一些含氢、硫元素的气体具有腐蚀性。例如,硫化氢、硫氧化碳、氨等都能腐 蚀设备,削弱设备的耐压强度,严重时可导致设备系统裂隙、漏气,引起火灾等事故。目前危险性最大的是氢,16氢在高压下能渗透到碳素中去,使金属容器发生“氢脆” 。 因此,对盛装这类气体的容器,要采取一定的防腐措施,如用高压合金钢并含铬、钼等一定量的稀有金属 制造材料,定期检验其耐压强度等。 2.毒害性 一氧化碳、硫化氢、二甲胺、氨、溴甲烷、乙硼烷、二氯硅烷、锗烷、三氟氯乙烯等气体,除具有易燃易 爆性外,还有相当的毒害性,因此,在处理或扑救此类有毒气体火灾时,应特别注意防止中毒。 三、易燃气雾剂 气雾剂是指可借助容器内压缩、液化或溶解的带压气体将容器中的液态、粉末状或糊状等状态的药剂、附 加剂等以细雾状、粉末状、泡沫状、糊状等状态喷出的制剂。以喷出状态不同,分为喷雾气雾剂和泡沫气雾剂。 其中容易燃烧的即为易燃气雾剂。 第三节 易燃液体 易燃液体是指闭杯试验闪点35 ℃ 。 (3)Ⅲ类。闪点≥23℃并≤35℃,且初沸点>35℃; 或闪点>35 ℃并≤60℃,初沸点>35 ℃且持续燃烧。 第三节 易燃液体 实际应用中,通常将闪点17二硝基萘、硝化棉等 其他 闪光粉、 氨基化钠、 重氮氨基苯等遇水放出易燃气体的物顾 级别 二级 (乙) 分 类 燃点较高、 燃烧较慢、燃烧产 物毒性也较小 硝基化合物 易燃金属粉 萘及其衍生物 碱金属氨 基化合物 硝化棉制品 其他 举 例 硝基芳烃、 二硝基丙烷等 铝粉、镁粉、锰粉 等 萘、甲基萘等 氨基化钠、 氨基化钙 硝化纤维漆布、 赛璐珞板等 硫黄、生松香、 聚甲醛等幻灯片 157 遇水放出易燃气体的物顾 注:燃点在 300℃以下的天然纤维(如棉、麻、纸张、谷草等)列属丙类易燃固体。 遇水放出易燃气体的物顾 (二)易燃固体包括的范围 1.固态退敏爆炸品 固态退敏爆炸品是指为抑制爆炸性物质的爆炸性能,用水或酒精湿润爆炸性物质,或者用其他物质稀释爆 炸性物质后,而形成的均匀固态混合物,有时也称湿爆炸品。如按质量含水至少 10%的苦味酸铵、二硝基苯酚 盐、硝化淀粉等均属此类。 遇水放出易燃气体的物顾 2.自反应物质 自反应物质是指即使没有氧气(空气)存在,也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质。在无火焰分解情 况下,某些可能散发毒性蒸气或其他气体。这些物质主要包括脂肪族偶氮化合物、芳香族硫代酰肼化合物、亚 硝基类化合物和重氮盐类化合物等固体物质。 遇水放出易燃气体的物顾 (三)易燃固体的火灾危险性 1.燃点低、易点燃 易燃固体的着火点一般都在 300℃以下,在常温下只要有能量很小的引火源与之作用即能引起燃烧。例如, 镁粉、铝粉只要有 20mJ 的点火能即可点燃;硫黄、生松香则只需 15mJ 的点火能即可点燃;有些易燃固体受到 摩擦、撞击等外力作用时也可能引发燃烧。 遇水放出易燃气体的物顾 2.遇酸、氧化剂易燃易爆 绝大多数易燃固体与酸、氧化剂(尤其是强氧化剂)接触,能够立即引起着火或爆炸。例如,发孔剂与酸 性物质接触能立即起火;萘与发烟硫酸接触反应非常剧烈,甚至引起爆炸;红磷与氯酸钾相遇,硫黄与过氧化 钠或氯酸钾相遇,都会立即引起着火或爆炸。 遇水放出易燃气体的物顾 3.本身或燃烧产物有毒 很多易燃固体本身具有毒害性,或燃烧后能产生有毒的物质。例如,硫黄、三硫化四磷等,不仅与皮肤接18触(特别夏季有汗的情况下)能引起中毒,而且粉尘吸人后,亦能引起中毒。 遇水放出易燃气体的物顾 又如,硝基化合物、硝基棉及其制品,重氮氨基苯等易燃固体,由于本身含有硝基(—NO2) 、亚硝基(— NO) 、重氮基(一 N—N 一)等不稳定的基团,在燃烧的条件下,都有可能爆炸,燃烧时还会产生大量的一氧化 碳、氰化氢等有毒气体。 遇水放出易燃气体的物顾 二、易于自燃的物质 (一)分类 易于自燃的物质包括发火物质和自热物质两类。 1.发火物质 2.自热物质 遇水放出易燃气体的物顾 (二)火灾危险性 易于自燃的物质的火灾危险特性主要有以下几方面: 1.遇空气自燃性 2.遇湿易燃性 3.积热自燃性 硝化纤维胶片、废影片、x 光片等,在常温下就能缓慢分解,产生热量,自动升温,达到其自燃点而引起 自燃。 遇水放出易燃气体的物顾 三、遇水放出易燃气体的物质 遇水放出易燃气体的物质系指遇水放出易燃气体,并且该气体与空气混合能够形成爆炸性混合物的物质。 遇水放出易燃气体的物顾 这类物质都具有遇水分解,产生可燃气体和热量,能引起火灾的危险性或爆炸性。引起着火有两种情况: 一是遇水发生剧烈的化学反应, 释放出的热量能把反应产生的可燃气体加热到自燃点, 不经点火也会着火燃烧, 如金属钠、碳化钙等; 遇水放出易燃气体的物顾 另一种是遇水能发生化学反应,但释放出的热量较少,不足以把反应产生的可燃气体加热至自燃点,但当 可燃气体一旦接触火源也会立即着火燃烧,如氢化钙、连二亚硫酸钠(保险粉)等。遇水放出易燃气体的物质 类别多,生成的可燃气体不同,因此其危险性也有所不同。 遇水放出易燃气体的物顾 主要归结为以下几个方面: 1.遇水或遇酸燃烧性 这是此类物质的共同危险性,着火时,不能用水及泡沫灭火剂扑救,应用干沙、干粉灭火剂、二氧化碳灭 火剂等进行扑救。其中的一些物质与酸或氧化剂反应时,比遇水反应更剧烈,着火爆炸危险性更大。 遇水放出易燃气体的物顾 2.自燃性 有些遇水放出易燃气体物质如金属碳化物、硼氢化合物,放置于空气中即具有自燃性,有的(如氢化钾) 遇水能生成可燃气体放出热量而具有自燃性。因此,这类物质的储存必须与水及潮气隔离。 遇水放出易燃气体的物顾 3.爆炸性 一些遇水放出易燃气体物质,如碳化钙(电石)等,由于和水作用生成可燃气体与空气形成爆炸性混合物。 遇水放出易燃气体的物顾 4.其他 有些物质遇水作用的生成物(如磷化物)除有易燃性外,还有毒性;有的虽然与水接触,反应不是很激烈, 放出热量不足以使产生的可燃气体着火,但是遇外来火源还是有着火爆炸的危险性。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物19本类物品具有强烈的氧化性,在不同条件下,遇酸和碱、受热、受潮或接触有机物、还原剂即能分解放出 氧,发生氧化还原反应,引起燃烧,有机过氧化物更具有易燃甚至爆炸的危险性,储运时需加适量抑制剂或稳 定剂,有的在环境温度下会自行加速分解,因而必须控温储运。有些氧化性物质还具有毒性或腐蚀性。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 一、氧化性物质 (一)氧化性物质的分类 (二)氧化性物质的火灾危险性 多数氧化性物质的特点是氧化价态高,金属活泼性强,易分解,有极强的氧化性,本身不燃烧,但与可燃 物作用能发生着火和爆炸。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (1)受热、被撞分解性。在现行列入氧化性物质管理的危险品中,除有机硝酸盐类外,都是不燃物质,但当 受热、被撞击或摩擦时易分解出氧,若接触易燃物、有机物,特别是与木炭粉、硫黄粉、淀粉等混合时,能引 起着火和爆炸。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (2)可燃性。氧化性物质绝大多数是不燃的,但也有少数具有可燃性,主要是有机硝酸盐类,如硝酸胍、硝 酸脲等。另外,还有过氧化氢尿素、高氯酸醋酐溶液,二氯异氰尿酸或三氯异氰尿酸、四硝基甲烷等。这些物 质着火不需要外界的可燃物参与即可燃烧。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (3)与可燃液体作用自燃性。有些氧化性物质与可燃液体接触能引起燃烧,如高锰酸钾与甘油或乙二醇接触, 过氧化钠与甲醇或醋酸接触,铬酸丙酮与香蕉水接触等,都能起火。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (4)与酸作用分解性。氧化性物质遇酸后,大多数能发生反应,而且反应常常是剧烈的,甚至引起爆炸,如 高锰酸钾与硫酸,氯酸钾与硝酸接触都十分危险。这些氧化剂着火时,也不能用泡沫灭火剂扑救。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (5)与水作用分解性。有些氧化性物质,特别是活泼金属的过氧化物,遇水或吸收空气中的水蒸气和二氧化 碳能分解放出氧原子,致使可燃物质爆燃。漂白粉(主要成分是次氯酸钙)吸水后,不仅能放出氧,还能放出 大量的氯。高锰酸钾吸水后形成的液体,接触纸张、棉布等有机物,能立即引起燃烧,着火时禁用水扑救。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (6)强氧化性物质与弱氧化性物质作用分解性。强氧化剂与弱氧化剂相互之间接触能发生复分解反应,产生 高热而引起着火或爆炸,如漂白粉、亚硝酸盐、亚氯酸盐、次氯酸盐等弱氧化剂,当遇到氯酸盐、硝酸盐等强 氧化剂时,会发生剧烈反应,引起着火或爆炸。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (7)腐蚀毒害性。不少氧化性物质还具有一定的腐蚀毒害性,能毒害人体,烧伤皮肤,如二氧化铬(铬酸) 既有毒性,也有腐蚀性,这类物品着火时,应注意安全防护。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 二、有机过氧化物 有机过氧化物是一种含有过氧基(一 O—O 一)结构的有机物质,也可能是过氧化氢的衍生物。如过甲酸 (HCOOOH) 、过乙酸(CH3COOOH)等。有机过氧化物是热稳定性较差的物质,并可发生放热的加速分解过程, 其火灾危险特性可归纳为以下两点: 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (1)分解爆炸性。由于有机过氧化物都含有极不稳定的过氧基(一 O—O 一) ,对热、振动、冲击和摩擦都极 为敏感,所以当受到轻微的外力作用时即分解。例如,过氧化二乙酰纯品制成后存放 24h 就可能发生强烈的爆 炸。过氧化二苯甲酰含水在 1%以下时,稍有摩擦即能引起爆炸。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 过氧化二碳酸二异丙酯在 10%以上时不稳定,达到 17.22%时即分解爆炸。过乙酸(过醋酸)纯品极不稳 定,在一 20℃时也会爆炸;溶液浓度大于 45%时,存放过程中仍可分解出氧气,加热至 110℃时即爆炸。这就 不难看出,有机过氧化物对温度和外力作用是十分敏感的,其危险性和危害性比其他氧化剂更大。20第五节 氧化性物质和有机过氧化物 (2)易燃性。有机过氧化物不仅极易分解爆炸,而且特别易燃,有的非常易燃。例如,过氧化叔丁醇的闪点 26.67℃。所以扑救有机过氧化物火灾时应特别注意爆炸的危险性。 第五节 氧化性物质和有机过氧化物 此外,有机过氧化物一般容易伤害眼睛,如过氧化环己酮、过氧化叔丁醇、过氧化二乙酰等,都对眼睛有 伤害作用。因此,应避免眼睛接触有机过氧化物。 本章思考题 1.什么是危险品? 2.易燃易爆危险品主要包括哪几类? 3.易燃气体按火灾危险性是如何分级的? 4.易燃液体的火灾危险性有哪些? 5.易燃固体、遇水放出易燃气体的物质的概念分别是什么?21