多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究

第２２卷㊀ 第３期２０１４年６月㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀

㊀

材㊀ 料㊀ 科㊀ 学㊀ 与㊀ 工㊀ 艺

ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ

㊀

Ｖｏｌ ２２

Ｊｕｎ．２０１４

Ｎｏ ３

多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究

孙健明，肇㊀ 研，李㊀ 翔，鲍天骄，申雄刚，段跃新

（北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京１００１９１，Ｃｈｉｎａ）

摘㊀ 要：本文用均匀沉淀的方法在多壁碳纳米管表面包覆了四氧化三铁（Ｆｅ３Ｏ４），采用场发射扫描电镜（ＦＥＳＥＭ）和场

发射透射电镜（ＦＥＴＥＭ）对改性多壁碳纳米管表面形貌进行观察，采用场发射透射电镜附带的Ｘ射线能谱仪（ＥＤＸ）对其表面成分进行测试，同时结合Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）对多壁碳纳米管表面包覆的晶体结构进行分析，最后采用振动样Ｆｅ３Ｏ４包覆多壁碳纳米管的效果理想，相对原始多壁碳纳米管，改性后的多壁碳纳米管静态磁性能有了显著提高，比饱品磁强计（ＶＳＭ）和网络矢量分析仪表征了Ｆｅ３Ｏ４包覆多壁碳纳米管的静态磁性能和动态电磁性能．结果表明，均匀沉淀

和磁化强度为１２．１５ｅｍｕ／ｇ．中图分类号：ＴＢ３４

关键词：多壁碳纳米管；均匀沉淀；四氧化三铁；磁性能

文献标志码：Ａ

文章编号：１００５－０２９９（２０１４）０３－０１０２－０６

ＣｏａｔｉｎｇＩｒｏｎｏｘｉｄｅ（Ｆｅ３Ｏ４）ｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｍｕｌｔｉ⁃ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ

ｂｙｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎａｎｄＦｅ３Ｏ４－ＭＷＣＴｓᶄｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ

ＳＵＮＪｉａｎｍｉｎｇ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＬＩＸｉａｎｇ，ＢＡＯＴｉａｎｊｉａｏ，ＳＨＥＮＸｉｏｎｇｇａｎｇ，ＤＵＡＮＹｕｅｘｉｎ

（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１９１，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＣｏｏｐｅｒａｔｉｏｎＰｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｗａｓｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｄｅｐｏｓｉｔＩｒｏｎｏｘｉｄｅ（Ｆｅ３Ｏ４）ｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｍｕｌｔｉ⁃ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ（ＭＷＣＮＴｓ）．Ｉｎｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，ｆｉｅｌｄ⁃ｅｍｉｓｓｉｏｎｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＦＥＳＥＭ）ａｎｄｆｉｅｌｄ⁃ｅｍｉｓｓｉｏｎｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＦＥＴＥＭ）ａｓｗｅｌｌａｓｅｎｅｒｇｙｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＤＳ）ｒｅｓｕｌｔｓｗｅｒｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄｔｏｓｈｏｗｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＦｅ－ＭＷＣＮＴｓ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，Ｘ⁃ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ｗａｓｕｓｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＩｒｏｎｃｏａｔｅｄｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＭＷＣＮＴｓ，ｖｉｂｒａｔｉｎｇｓａｍｐｌｅｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｏｓｕｍｕｐ，ｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆＭＷＣＮＴｓｈａｄｂｅｅｎｃｏａｔｅｄＦｅ３Ｏ４ｂｙｗｉｔｈｔｈｅｏｒｉｇｉｎａｌＭＷＣＮＴｓ．Ｔｈｅｓａｔｕｒａｔｉｏｎｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎｗａｓ１２．１５ｅｍｕ／ｇ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｕｌｔｉ⁃ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ；ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ；ｉｒｏｎｏｘｉｄｅ；ｍａｇｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒ㊀ ㊀ 多壁碳纳米管优异的力学性能㊁ 电学性能等

学者利用化学改性等方法在多壁碳纳米管表面包覆了磁性金属及其氧化物．目前多壁碳纳米管表方法主要有化学镀改性［６］㊁ 电镀改性［７－８］㊁ 水解沉淀法改性［９］等．而均匀沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢均匀地释放出来，通过控制溶液中沉淀剂浓度，保证溶液中的沉淀处于一种平衡状态，从而均匀的析出，此方法

收稿日期：２０１２－１１－２５．

作者简介：孙健明（１９８７－）男，研究生．

通信作者：肇㊀ 研，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｊｅｎｎｙｚｈａｏｙａｎ＠ｂｕａａ．ｅｄｕ．ｃｎ．

ｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｅｒ（ＶＳＭ）ａｎｄＶｅｃｔｏｒｎｅｔｗｏｒｋａｎａｌｙｚｅｒｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙａｎｄｔｈｅ

ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｅｄ⁃ＭＷＣＮＴｓｈａｄａｌａｒｇｅｉｎｃｒｅａｓｅｃｏｍｐａｒｅｄ

使其一经发现就成为材料物理化学等领域的研究

热点［１－２］，主要应用在电子器件［３］㊁ 吸附材料［４］㊁ 复合材料增强体［５］等方面，但由于其磁性能差，介电常数较大导致其在吸波应用中阻抗匹配不满足要求，在电磁屏蔽方面应用受到限制，因此为改善其磁性能，提高其作为吸波剂阻抗匹配性，很多

面改性的研究与应用已取得了一定的进展．改性

具有成本低㊁ 设备简单㊁ 反应温度低和易放大工业

化生产的优点［１０］．铁元素具有高比饱和磁化强度

第３期孙健明，等：多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究㊃ １０３㊃

纳米尺寸［１１］，从而铁元素改性后的多壁碳纳米管具有优异的电磁性能，可以制备一种新的纳米轻质吸波材料，所以研究磁性铁元素包覆多壁碳纳米管很有意义．均匀沉淀的方法能获得包覆效果良好的多壁碳纳米管，大大简化多壁碳纳米管改性工艺，并且可以克服其他改性方法的缺点，如化学镀中利用有毒性的钯作为活化点［１２］等问题，同时可以降低成本．

的优点，且其包覆在多壁碳纳米管表面的粒径为

表１㊀实验过程中使用的主要仪器设备

仪器设备

场发射扫描电子显微镜场发射透射电子显微镜

Ｘ射线能谱仪

生产厂家德国ＬＥＯ公司美国ＦＥＩ公司英国牛津公司

型号ＬＥＯ－１５３０ＴｅｃｎａｉＧ２Ｆ２０Ｄ／Ｍａｘ２２００ＰＣＬＤＪ９６００ＨＰ－８７２２ＥＳ

Ｓ５３０

Ｘ射线衍射仪日本Ｒｉｇａｋｕ公司美国惠普公司

振动样品磁强计美国ＬＤＪＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ公司网络矢量分析仪

多壁碳纳米管表面包覆四氧化三铁的报道较

少［１３－１６］掺杂共混的形式，并且报道的多以金属氧化物和碳纳米管

［１７］存在或者金属氧化物以颗粒状分布在多壁碳纳米管表面

［９］

电磁性能．本文在前期工作的基础上，难以充分发挥其

，采用均匀沉淀法在多壁碳纳米管表面包覆了四氧化三铁，并且四氧化三铁以层状均匀包覆在多壁碳那纳米管表面，期望获得具有优异电磁性能的改性多壁碳纳米管．

１㊀１．１㊀实实验原料

㊀ 验

２μｍ，多壁碳纳米管直径为灰度小于０．２ｗｔ％，纯度１０ ＞９５％，３０ｎｍ，由深圳纳米

长度为１

港有限公司提供；试剂ＦｅＳＯ纯Ｎａ，由西陇化工有限公司生产４㊃ ７Ｈ；试剂２Ｏ，纯度为分析

ＮＨ３㊃ Ｈ试剂总厂生产Ｈ２３Ｃ６５Ｏ７㊃ ２ＨＯ㊁．

２Ｏ等，纯度为分析纯，由北京化工１．２㊀实验步骤

将多壁碳纳米管研磨，加入到１００ｍｌ浓硫酸和浓硝酸４冲洗至中性ｈ，然后将反应后的溶液稀释至（ｖʒ ｖ＝３ʒ １）的混酸中，６０，最后烘干至恒重．

１０００ħ 下超声处理

ｍｌ，抽滤并（Ｎａ将预处理的多壁碳纳米管加入到由柠檬酸钠

按一定配比组成的溶液中３Ｃ６Ｈ５Ｏ７）㊁ 硫酸亚铁（ＦｅＳＯ，调节４）㊁ｐＨ氨水值（ＮＨ，６０３㊃ ħ Ｈ下进２Ｏ）行反应，控制溶度积使四氧化三铁均匀析出包覆在多壁碳纳米管表面．反应结束后对溶液进行抽滤并冲洗至中性，真空烘干至恒重．１．３㊀实验结果表征

采用场发射扫描电镜和场发射透射电镜观察改性的多壁碳纳米管表面形貌；采用场发射透射电镜附带的Ｘ射线能谱仪和Ｘ射线光谱仪分析其表面成分；采用以铜为靶材的Ｘ射线衍射仪测定包覆的金属铁晶体结构，振动样品磁强计测试样品的静态磁性能；最后采用网络矢量分析仪测试样品的电磁参数．相关仪器信息列于表１．

２㊀２．１㊀结果与讨论

均匀沉淀方法改性多壁碳纳米管的原理

多壁碳纳米管预处理之后，其表面产生羟基和羧基等亲核基团，极性相同的基团相互排斥，这有利于多壁碳纳米管的分散．亲核基团与多壁碳纳米管的极强吸附作用共同使Ｆｅ２＋吸附在多壁碳纳米管表面，形成Ｆｅ２＋离子层［１８］化物的溶度积不同，因此在严格控制络合剂用量．由于铁的氢氧和反应速率前提下，最终以柠檬酸钠为络合剂的

溶液在一定的ｐＨ范围内，Ｆｅ２＋与氨水提供的ＯＨ－在氧作用下产生四氧化三铁，包覆在多壁碳纳米管表面．其中，柠檬酸钠作为络合剂稳定溶液，并逐滴加入氨水调节ｐＨ来控制反应的速度．反应方程式如下在均匀沉淀反应过程中３Ｆｅ：

２＋＋６ＯＨ－＋１／２Ｏ２

ңＦｅ ，不可避免的产生少３Ｏ４＋３Ｈ２Ｏ

部分游离的四氧化三铁，其无法吸附在多壁碳纳米管表面，所以产物中会存在少量游离的四氧化三铁．

２．２㊀四氧化三铁包覆多壁碳纳米管表面形貌分析

图１为多壁碳纳米管的ＦＥＳＥＭ电镜图片，可以看出原始多壁碳纳米管（图１ａ）表面光滑，没有金属包覆，同时多壁碳纳米管中没有游离金属的存在，均匀沉淀法改性后的多壁碳纳米管（图１ｂ箭头所指）表面粗糙，说明改性后的多壁碳纳米管表面包覆了金属氧化物．同时，从图中可以看出，存在少量游离的物质（图１ｂ圆圈所示），这是由于在反应过程中不可避免的产生了少量游离的四氧化三铁，其无法吸附在多壁碳纳米管表面．

图２为多壁碳纳米管的ＦＥＴＥＭ图片，可以看出改性后的多壁碳纳米管的ＦＥＴＥＭ图片（图２ｃ）与原始多壁碳纳米管（图２ａ）相比有明显的不同，原始多壁碳纳米管表面光滑，没有金属氧化物包覆，均匀沉淀改性后的多壁碳纳米管表面明显的粗糙，均匀的包覆了一层致密铁的氧化物．从电子衍射图片可以看出，包覆的氧化物的电子衍射出

㊃ １０４㊃ 材㊀ 料㊀ 科㊀ 学㊀ 与㊀ 工㊀ 艺㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ 第２２卷㊀

现了明显的衍射环，说明包覆的氧化物是一种多晶体．同时，从多壁碳纳米管的高分辨透射电镜照片（图２ｄ）中也可以看出包覆的氧化物为多晶体，其中明显的衍射条纹代表的晶体间距为０．２５２ｎｍ，根据标准卡片ＪＣＰＤＳ卡片ＮＯ．１９－０６２９可知其对应着四氧化三铁的（３１１）晶面间距，这为四氧化三铁．

６３．３ʎ等产生明显的衍射峰，根据ＸＲＤ标准ＪＣＰ⁃

ＤＳ卡片ＮＯ．１９－０６２９可知，上述衍射峰分四氧化三铁的峰，分别对应着（３１１）（４２２）（４４０）等晶面族．Ｘ⁃ｒａｙ衍射图谱再次证明包覆在多壁碳纳米管表面的物质为四氧化三铁．

(a )

可以说明包覆在多壁碳纳米管表面的铁的氧化物

(a )

(a ) 原始M WC N T s

(b )

(b ) F e 3O 4

-M WC N T s 图１㊀多壁碳纳米管的ＦＥＳＥＭ照片

从ＴＥＭ附带的ＥＤＸ能谱获得的成分分析可知，在均匀沉淀法改性后的多壁碳纳米管表面含有铁元素和氧元素，其质量分数分别为１１．９９％和１１．１３％，面包覆大量铁的多壁碳纳米管这可以证明均匀沉淀法处理后得到了表．

图３为四氧化三铁包覆的多壁碳纳米管ＸＰＳ图谱，从ＸＰＳ全谱（图３ａ）可以看出，在结合能为

２８４．４表着Ｃ１ｓ㊁Ｏ１ｓ㊁５３０．８ 和和７１１．８Ｆｅ２ｐ．ｅＶ而从等处出现峰值Ｆｅ２ｐ的图谱，（分别代图３ｂ）可以看出，在７１１．８和７２５．１ｅＶ处出现峰值，其中Ｆｅ３Ｏ４与Ｃ原子比为１ʒ ３２．对比ＸＰＳ标准图谱可知此为四氧化三铁中铁的Ｆｅ２ｐ，进一步证明了包覆在多壁碳纳米管表面的

３／２和Ｆｅ２ｐ１／２的峰值［１７］物质为四氧化三铁．

２．３㊀四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的表面金属㊀ ㊀ 图晶体结构表征

看出均匀沉淀包覆四氧化三铁的多壁碳纳米管的４为多壁碳纳米管Ｘ⁃ｒａｙ衍射图谱，可以

Ｘ⁃ｒａｙ衍射图谱（图４ｂ）分别在２θ＝３５．７ʎ，５７．５ʎ和

200n m

(b )

40n m

(c )

0. 6μm

(d )

10n m

(a ) (b ) 原始M WC N T s ；(c ) (d ) F e 3O 4

-M WC N T s 图２㊀多壁碳纳米管的ＦＥＴＥＭ照片

２．４㊀四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的磁性能研究图５为多壁碳纳米管的磁滞回线，可以看出

改性多壁碳纳米管的磁性能（图５ｂ）较原始多壁碳纳米管（图５ａ）有显著的提高．表２为多壁碳纳米管的饱和磁化强度和矫顽力，原始多壁碳纳米

第３期孙健明，等：多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究㊃ １０５㊃

管的比饱和磁化强度（Ｍｓ）为０．１６ｅｍｕ／ｇ，而均匀沉淀得到的四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的比饱２０．１１Ｏｅ，说明多壁碳纳米管表面经过改性之后磁性能有了显著的提高．

(a )

O 1s

C o u r t s /s

F e 2p

C 1s

表２㊀多壁碳纳米管的饱和磁化强度和矫顽力

Ｏ－ＭＷＣＮＴｓ

Ｍｓ（ｅｍｕ㊃ ｇ－１）

１２．１５０．１６

Ｈｃ（Ｏｅ）２０．１１

和磁化强度为１２．１５ｅｍｕ／ｇ，相应的矫顽力为

Ｆｅ３Ｏ４－ＭＷＣＮＴｓ

管表面包覆的金属形态和金属粒径尺寸有关［１９］．

比饱和磁化强度和矫顽力主要与多壁碳纳米

从图２中可以看出，多壁碳纳米管表面包覆物质的粒径较小，倾向单畴结构．由单畴颗粒组成的磁性材料内，因为不存在畴壁，故反磁化过程只有磁[**************]

E /e V

(b )

F e 2p

F e 2p 3/2F e 2p 1/2

/s

u r t s C o 740730

720

710700

E /e V

图３㊀四氧化三铁包覆多壁碳纳米管ＸＰＳ谱图

F e 3O 4

(311) a —原始M WC N T S

C (002)

F e 3O 4

(200) b —Fe 3O 4

-M WC N T s F e 3O 4

F (4e 00) F e 3O 4(400) 3O 4

(422) b

p s )

I (c C (002)

a

[***********]

2θ/(? )

图４㊀多壁碳纳米管的ＸＲＤ谱图

1510

b

-1

? g )

5(e m u 0a

M /-5-10a —原始M WC N T S

b —Fe 3O 4

-M WC N T s -15

-15000

-500

500

15000

M a g n e t i c F i e l d (O e )

图５㊀多壁碳纳米管的磁滞回线

矩的转动，联系表２可以看出包覆在多壁碳纳米管表面纳米尺寸的四氧化三铁具有很好的软磁性能．

２．５㊀四氧化三铁包覆多壁碳纳米管的电磁性能研究介电常数ε量，与电介质在外电场中会发生极化类似ｒ是表征电介质极化能力的物理

，磁介质在外磁场中会被磁化，磁介质的磁化程度用磁导率μ表示．在电磁场中，当介质有损耗时，介电常数εｒ和相对磁导率μ应为复数，其中，εᶄ ｒ为介电常数的实部，用于表征材料储存电荷或储存能量的能力；εᵡ ｒ为虚部，是表征电介质损耗的特性参

数，其大小反映介质对能量的损耗情况；μᶄ 为磁导率的实部，与磁介质储藏的能量密度成正比，用于表征材料的磁化性能：μᵡ 为虚部，与磁损耗功率成正比，用于表征材料对能量的磁损耗性能［１７］测试使用的多壁碳纳米管粉体样品用石蜡粘

．

结，内径３ｍｍ，外径７ｍｍ，厚度为２ｍｍ，多壁碳纳米管的质量分数为２０％．图６为多壁碳纳米管的电磁参数，可以看出原始多壁碳纳米管（图６ａ）具有较高的介电常数，在高频阶段具有较高的介电损耗，而四氧化三铁包覆多壁碳纳米管（图６ｂ）的介电常数要小很多，其εᶄ ｒ在２ １８ＧＨｚ范围内为３．５左右，εᵡ ．同时可以看出ｒ则为０．３左右，介电损耗在高频段略有提高，四氧化三铁包覆多壁碳纳米管０．０３的μᶄ 在０．９４ １．００范围内变化，μᵡ 有助于展宽吸收频带 ０．１１范围内变化．相对比原始碳纳米管，其发生振荡逐渐减小在

，四氧，这化三铁包覆多壁碳纳米管的介电常数相对较小，介电性能降低，这是由于产生的四氧化三铁无导

电能力，同时均匀沉淀过程中多壁碳纳米管表面

（的有明显的提高图石６ｃ），墨结四氧化三铁包覆多壁碳纳米管介电性能

构遭到了破坏［２０］．相对于Ｆｅ３Ｏ４

，同时磁性能略有降低．综上所述，四氧化三铁包覆的多壁碳纳米管的充分的发挥了多壁碳纳米管的介电性能和四氧化三铁的磁性能．

㊃ １０６㊃

[***********]110904

6

材㊀ 料㊀ 科㊀ 学㊀ 与㊀ 工㊀ 艺㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ ㊀ 第２２卷㊀

a

b c

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ε′r

[1**********]

f /G H z

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70ε″r

500. 80. 60. 40. 2

2

4

[1**********]8

［５］㊀f /G H z

1. 2a

b c

1μ′0. 80. 6［６］㊀0. 4

24

6

[1**********]

f /G H z

［７］0. 3a

0. 25b c

μ″

0. 20. 15［８］㊀0. 10. 05

2

4

[1**********]8f /G H z

［９］㊀图６　多壁碳纳米管电磁参数

３㊀结本研究采用均匀沉淀法在多壁碳纳米管表面

㊀ 论

均匀包覆四氧化三铁层，改性后的多壁碳纳米管１２．１５静态磁性能有显著地提高ｕｍｅ／ｇ，矫顽力为２０．１１，其比饱和磁化强度为

［１０］比原始多壁碳纳米管，四氧化三铁包覆的多壁碳

Ｏｅ，为软磁材料．对纳米管介电性能明显降低，磁性能略有提高．参考文献：

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纳米氧化锌，韩选利［Ｊ］．，应用化工项中毅．，均匀沉淀结合微波制备

２０１１，４０（１２）：２１７２－２１７５．

ＳＵＮＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎＱｉａｎｇｑｉａｎｇ，ＨＡＮＸｕａｎｌｉ，ＸＩＡＮＧＺｈｏｎｇｙｉ．２０１１，ａｎｄｍｉｃｒｏｗａｖｅｏｆｎａｎｏ４０（１２）：ｈｅａｔｉｎｇ［Ｊ］．ＺｎＯｂｙｔｈｅＡｐｐｌｉｅｄｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ

２１７２－２１７５．

Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，

谭宏斌［Ｊ］．陶瓷学报，马小玲．纳米铁氧体吸波材料研究进展

ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＴＡＮＨｏｎｇｂｉｎ，，ｆｅｒｒｉｔｅＭＡ２００８，ａｂｓｏｒｂｅｒＸｉａｏｌｉｎｇ．２９（１）：７７ｍａｔｅｒｉａｌＡｎ－ｏｖｅｒｖｉｅｗ８０．

［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｎａｎｏ⁃Ｃｅｒａｍｉｃｓ，２００８，２９（１）：７７－８０．

ｏｆ㊀

第３期孙健明，等：多壁碳纳米管表面均匀沉淀包覆四氧化三铁及其磁性能的研究

８００２．

㊃ １０７㊃

［１２］ＷＡＮＧＹａｎ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＢＡＯＴｉａｎｊｉａｏ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ

ａｃｔｉｖａｔｅｄｅｌｅｃｔｒｏｌｅｓｓｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｉｒｍａｇｎｅｔｉｃ

ｏｆＮｉ⁃ｒｅｄｕｃｅｄｇｒａｐｈｅｎｅｏｘｉｄｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｂｙＰｄ⁃［１７］ＦＡＮＸＪ，ＬＩＸ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆ

２０１２，２７（２）：１１１－１１６．

ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．ＮＥＷＣＡＲＢＯＮＭＡＴＥＲＩＡＬＳ，ａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ（５５）：１１４０－１１４４．

ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓｄｅｃｏｒａｔｅｄｂｙＦｅ３Ｏ４

［１３］ＬＩＵＹ，ＪＩＡＮＧＷ，ＷＡＮＧＹ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＦｅ３Ｏ４／

８６０３－８６０８．

ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２０１２，２５８：ＣＮＴｓｍａｇｎｅｔｉｃｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｔｔｈｅｌｉｑｕｉｄ⁃ｌｉｑｕｉｄ

［１８］ＨＥＹａｎｇ，ＨＵＡＮＧＬｉｎｇ，ＣＡＩＪｉｎＳｈｕ，ｅｔａｌ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ

Ｆｅ３Ｏ４／ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｓａｎｏｄｅｓｆｏｒ

［１４］ＳＵＩＪｉｅｈｅ，ＬＩＪｉｎｇ，ＬＩＺｈｉｇｕｏ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄ

ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，２０１２，１３４：２２９－２３４．ｎｏｖｅｌ

ｃａｒｂｏｎ

ｎａｎｏｔｕｂｅｓ／Ｆｅ３Ｏ４

ｉｎｏｒｇａｎｉｃ

ａｌｙｔｉｃＣＮＴｓ／Ｆｅ３Ｏ４－ＺｎＯｎａｎｏｈｙｂｒｉｄｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ

ｈｙｂｒｉｄ

ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｏｎｅ⁃ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｍａｇｎｅｔｉｃｐｈｏｔｏｃａｔ⁃

３２１：４０８–－４１２．

ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｇｎｅｔｉｓｍａｎｄＭａｇｎｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，

ｉｎｔｅｒｆａｃｅｕｓｉｎｇｏｌｅａｔｅａｓｓｕｒｆａｃｔａｎｔａｎｄｒｅａｃｔａｎｔ［Ｊ］．

ｌｉｔｈｉｕｍｉｏｎｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１０［１９］李平云，曹振华，陆海鸣，等．纳米金属Ｎｉ的饱和

磁化强度和居里温度的尺寸依赖效应［Ｊ］．南京大学学报（自然科学），２００９，４（２）：１９３－１９６．ｄｅｐｅｎｄｅｎｔｓａｔｕｒａｔｉｏｎｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎａｎｄＣｕｒｉｅｔｅｍｐｅｒａ⁃ＬＩＰｉｎｇｙｕｎ，ＣＡＯＺｈｅｎｈｕａ，ＬＵＨａｉｍｉｎｇ，ｅｔａｌ．Ｓｉｚｅ⁃

［１５］ＺＨＡＯＹｉｎｇｑｉｎｇ，ＺＨＡＯＲｕｉ，ＬＥＩＹａｊｉｅ，ｅｔａｌ．Ａ

ｍａｔｅｒｉａｌ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｍｉｃｒｏｗａｖｅａｎｄＭａｇｎｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１１，３２３：１００６－１０１０．ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｇｎｅｔｉｓｍａｓｓｅｍｂｌｙｏｆＦｅ３Ｏ４ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｏｎｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００９，２５５：７９９９－

［２０］ＢＡＯＴｉａｎｊｉａｏ，ＺＨＡＯＹａｎ，ＳＵＸｉａｏｆｅｎｇ，ｅｔａｌ．Ａ

ｗａｌｌｅｄｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅｓ（Ｃｏ－ＭＷＣＮＴｓ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．９０６－９１２．

ｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣｏｂａｌｔ⁃ｍｕｌｔｉ⁃［Ｊ］．ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＢ，２０１１，１７６：

Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ），２００９，４（２）：１９３－１９６．

ｔｕｒｅｏｆｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｎｉｃｋｅｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮａｎｊｉｎｇ

［１６］ＬＩＵＹ，ＪＩＡＮＧＷ，ＬＩＳ，ｅｔａｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓｅｌｆ⁃

（编辑㊀ 张积宾）