究竟什么时候应该忽略水解

究竟什么时候应该忽略水解，

什么时候不能忽略水解？

同学们在学了盐类的水解以后，做题的过程中，发现离子的水解有时候需要考虑，有时候又需要忽略。而对于初学的同学们来说，如题目所说的这个问题往往是不很清楚的，下面我们将结合几个实例，加以分析总结。

首先，先纠正一个糊涂认识：有人说，在醋酸溶液中，醋酸根离子的水解该不该考虑？ 答：在醋酸溶液中，醋酸根离子变为醋酸分子的过程确实存在，但这不是水解！而是醋酸电离的逆过程！我们回忆一下，盐类水解的定义是：有些盐溶于水时，电离产生的阳离子或者阴离子与水电离产生的氢氧根离子或者氢离子结合成弱碱或者弱酸，使水的电离平衡右移，溶液中氢离子和氢氧根离子浓度不再相等，而呈现酸性或者碱性的过程，叫做盐类的水解。上述情况与定义比较，可知：1、在醋酸溶液中，醋酸根离子变为醋酸分子结合的是醋酸电离产生的氢离子，不是水电离产生的；2、在醋酸溶液中，醋酸根离子变为醋酸分子不会促使水的电离平衡右移。这部分醋酸电离的逆过程已经在醋酸的电离平衡中考虑了，不应该再另外考虑。

1、单一正盐溶质的溶液，如NH 4Cl 、CH 3COONa 、Na 2CO 3、Na 2SO 3等溶液：在这些溶液中，只存在水解，所

－－以必须考虑，包括CO 32,SO 32的二级水解，在解离子浓度

关系的题目中也得考虑。【以下等式中，蓝色为物料守恒关系。红色为质子守恒关系。电荷守恒较简单，故未列出。】

－＋＋－①NH 4Cl 溶液： c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH) ＋－c(NH4) ＋c(NH3·H 2O) = c(Cl)

＋－ c(H) = c(OH) ＋c(NH3·H 2O)

＋－－＋②CH 3COONa 溶液：c(Na)>c(CH3COO )>c(OH)>c(H)

＋－ c(Na)=c(CH3COO ) ＋c(CH3COOH)

c(H) ＋c(CH3COOH)=c(OH) ③Na 2CO 3溶液：

＋－－－＋c(Na)>c(CO32)>c(OH)>c(HCO3)>c(H2CO 3)>c(H)

＋－－c(Na)=2c(CO32) ＋2c(HCO3) ＋2c(H2CO 3)

＋－－c(H) ＋c(HCO3) ＋2c(H2CO 3)=c(OH)

＋*第一行中的c(H2CO 3)>c(H) 是需要计算才能够得出的：

假设Na 2CO 3溶液浓度为0.1mol/L，【未完成】

④Na 2SO 3溶液：

＋－－－＋c(Na)>c(SO32)>c(OH)>c(HSO3)>c(H2SO 3)>c(H)

＋－－c(Na)=2c(SO32) ＋2c(HSO3) ＋2c(H2SO 3)

＋－－c(H) ＋c(HSO3) ＋2c(H2SO 3)=c(OH)

2、单一酸式盐溶质的溶液，如NaHCO 3、NaHSO 3溶液，在这些溶液中，既存在着酸式酸根离子的电离，又存在着酸式酸根离子的水解，但是它们并不是互为逆过程！！！【如：

－＋－－－HCO 3H ＋CO 32；HCO 3＋H 2O H 2CO 3＋OH ；它们相加的结果不是0=0，而还是一半电离，一半水解。】所以在考虑溶液的酸碱性时，如果是酸性，应该忽略水解；如果是碱性，应该忽略电离。在比较微粒浓度大小以及守恒关系时，即使微弱，也必须考虑。

-11－⑤NaHCO 3溶液：因为HCO 3的电离常数为4. 7×10，水

-8解常数为2.3×10，所以水解强于电离，溶液显碱性。

＋－－＋－c(Na)>c(HCO3)>c(OH)>c(H2CO 3)>c(H)>c(CO32)

＋－－c(Na)=c(HCO3) ＋c(H2CO 3) ＋c(CO32)

＋－－c(H) ＋c(H2CO 3)=c(OH) ＋c(CO32)

-7－⑥NaHSO 3溶液：因为HSO 3的电离常数为1.02×10，水

-13解常数为6.5×10，所以电离强于水解，溶液显酸性。

＋－＋－－c(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO32)>c(OH)>c(H2SO 3)

＋－－c(Na)=c(HSO3) ＋c(H2SO 3) ＋c(SO32)

＋－－c(H) ＋c(H2SO 3)=c(OH) ＋c(SO32)

3、两种溶质【一种一元弱电解质，一种它的对应盐。】的

＋－

溶液，如NH 3· H 2O 和NH 4Cl ；CH 3COOH 和CH 3COONa ；HCN 和KCN 等。在这些溶液中，既存在弱酸或者弱碱的电离平衡，也存在相应离子的水解平衡，而且它们是互为逆过程。【如NH 3·H 2O 和NH 4Cl 的混合溶液中：有

＋－NH 3·H 2O NH 4＋OH ,

＋＋NH 4＋H 2O NH 3·H 2O ＋H

＋－ 它们相加得到0 = 0，（把H ＋OH 结合成H 2O ）这样一

来，较弱的那个过程可以看作是把较强的那个过程削弱了一些，那个较弱的过程就不应该再考虑，否则，思维就会混乱。至于电离较弱还是水解较弱，要视具体情况而定。 ⑦物质的量浓度相等的CH 3COOH 和CH 3COONa 的混合溶

-5－液：因为CH 3COOH 的电离常数是1. 8×10，CH 3COO 的

-10水解常数是5.6×10，所以水解比电离弱的多，应该考虑电

离，忽略水解。

－＋＋－ c(CH3COO )>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)

＋－2c(Na)=c(CH3COO ) ＋c(CH3COOH)

＋－－2c(H) ＋c(CH3COOH)=2c(OH) ＋c(CH3COO )

第三行的“质子守恒关系”并不是真正的质子守恒，它可以用以下方法推出：

＋＋－－电荷守恒关系为：c(H) ＋c(Na)=c(OH) ＋C(CH3COO )

＋＋－－把上式乘以2：2c(H) ＋2c(Na)=2c(OH) ＋2C(CH3COO )

＋＋－再把其中的2c(Na) 用2c(Na)=c(CH3COO ) ＋c(CH3COOH)

代换，就得到前面的所谓“质子守恒”关系式了。

⑧物质的量浓度相等的HCN 和KCN 混合溶液：因为HCN

-10－-5的电离常数是4.9×10，CN 的水解常数是2.0×10，所以

水解比电离强的多，应该忽略电离，考虑水解。

＋－－＋ c(HCN)>c(K)>c(CN)>c(OH)>c(H)

＋－ 2c(K)=c(HCN)＋c(CN)

＋－－ 2c(H) ＋c(HCN)=2c(OH) ＋c(CN)

第三行的“质子守恒关系”可以仿照上例推出。

⑨呈中性的NH 3·H 2O 和NH 4Cl 的混合溶液：由于溶液呈中性，可见是c(NH4Cl)>c(NH3·H 2O) 【因为相等时是呈碱

＋性】，其中NH 3·H 2O 的电离和NH 4的水解恰好完全抵消，

所以既不考虑电离，也不考虑水解。

＋－＋－ c(NH4)=c(Cl)>c(NH3·H 2O)>c(H)=c(OH)

物料守恒无法推出，因为不知道c(NH4Cl) 与c(NH3·H 2O) 的比例关系。

＋－ c(H) =c(OH)

这就是“质子守恒”关系，因为其它微粒之间可以认为没有质子的传递。