ICP-MS法测定海产品中12种金属元素的含量
第ｌＯ卷第６期
２０１０年１２月
中国食品学报
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏ】０９ｙ
Ｖ０１．１０Ｎｏ．６
Ｄｅｃ．２０１Ｏ
ＩＣＰ—ＭＳ法测定海产品中１２种金属元素的含量
王
硕‘张佳马晓星张智方国臻
天津３００４５７）
（天津科技大学食品营养与安全教育部重点实验室
摘要
建立电感耦合等离子体质谱法（ＩｃＰ－ＭＳ）测定海产品中Ｃｒ、Ｉｒｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａ８、Ｓｅ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｈｇ和Ｐｂ
等１２种元素含量的方法。该方法简便、快捷、灵敏度高。可以满足分析要求。测定元素校正曲线的相关系数均
在０．９９９０以上，检出限在５．０９ｌｘｌ０４－Ｏ．１７２８斗班之间。对１０¨礼标准溶液进行１１次平行测定，相对标准
偏差（ＲＳＤ）在０．４０％４．３７％之间。利用该方法分析扇贝标准物质（ＧＢＷｌ００２４）中的１２种元素．结果与标准
值一致。对鱼、虾、贝等样品中的金属元素含量进行分析。结果表明该法适于海产品中多种元素的检测。为海产品的质量控制提供科学依据。
关键词
电感耦合等离子体质谱法；金属元素分析；鱼；虾；贝
文章编号１００９—７８４８（２０１０）０６－－０２０４－（Ｏ
海产品中含有大量的蛋白质、不饱和脂肪酸【１】和多种人体必需的微量元素，如硒【ｚ１铜、铁、锌１３１等，因而是深受人们喜爱的食品。近年来，随着海洋环境污染的加剧，使许多有毒重金属在水生生物体内富集，海产品的质量安全问题日趋严重。此外海产品存在基体复杂，含盐量高，元素种类多，浓度范围跨度大的特点。给准确测定和质量控制带来很大困难。目前常用的原子发射光谱（ＡＥＳ）、原子吸收光谱（ＡＡＳ）和原子荧光光谱（ＡＦＳ）‘４１等方法存在一定的局限性。ＩＣＰ—ＭＳ能够简便快速、准确地同时测定多种元素．对许多元素的检出限可达
液国家标准物质研究中心。
ＧＢＷｌ００２４扇贝标准物质．购于国家标准物质研究中心（ＮＲＣＣＲＭ）；海产品，当地农贸市场上购得，洗净去壳，于一２０℃低温冰箱中保存。１．２仪器及参数
电感耦合等离子体质谱仪
（ＩＣＰ—ＭＳ）
２５
（７５００ｃｘ型），美国安捷伦公司；分析天平（ＢＴ
Ｓ型，精确至０．０００ｌｇ），美国Ｓａｒｔｏｔｉｕｓ公司；超纯水系统（Ｍｉｌｌｉ—Ｑ），美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司；不锈钢电热板（ＤＢＩＩＩ型），山东鄄城嘉德仪器厂。
ＩＣＰ—ＭＳ仪器的操作和数据采集参数：射频功率１５００Ｗ，载气流量０．９［Ｊｍｉｍ。补偿气流量
０．１５
ｐ咖Ｌ级嘲，是超痕量、多元素分析的最佳技术，在
环境检测领域得到广泛的应用嘲。本文对海产品中１２种常见的金属元素进行分析。旨在建立电热板消化ＩＣＰ—ＭＳ测定海产品中１２种元素的分析方法。
Ｌ／ｍｉｒａ，采样深度８．３ｍｍ。氦气４．５ｍＬ／ｍｉｎ，雾
化室温度２℃，离子透镜ｌ一２．８Ｖ。离子透镜２—１０５Ｖ，扫描模式，全扫描。检测模式：脉冲＋模拟。１．３样品消解方法
采用ＨＮ０３＋ＨＣＩＯ。体系。准确称取０．５０００
ｇ
１材料和方法
１．１试剂与样品
ＨＮ０３、ＨＣｌ０４（优级纯），购于天津市化学试剂五厂；Ａｇｉｌｅｎｔ多元素混标Ｐａｒｔ＃５１８３－４６８８及内标Ｐａｒｔ＃５１８８—６５２５；Ｈｇ标准溶液．购于标准溶
收稿日期：２０１０－０１—２７
基金项目：“十一五”国家科技支撑计划（２００９ＺＸ０９５０２—２７）作者简介：王硕，男，１９６９年出生，教授
样品于５０ｍＬ高型烧杯中。加入浓硝酸与高氯酸，盖上表面皿放置过夜。次日置电热板上加热，若出现棕色，取下稍冷却，补加硝酸，继续加热消解至棕色气体驱尽且消解液呈淡黄色或无色。蒸发至近干。冷却后，转移到容量瓶中。用超纯水定容至５０ｍＬ，同时做试剂空白。１．４标准溶液的配制
将Ａｇｉｌｅｎｔ多元素混标和Ｈｇ标准溶液配制为
第ｌｏ卷第６期ＩＣＰ—ＭＳ法测定海产品中１２种金属元素的含量
含１２种待分析元素的混合标液，并稀释至ｌ
０００
素的信号产生抑制作用，通过在线加入内标溶液监测信号变化情况，可有效克服分析信号的漂移。实际样品测定时，内标元素不应在待测样品中出现或含量极微．且内标元素与所测定元素的质荷比以接近为好。故本试验中选取同位素及内标为
“ｇ／Ｌ，作为标准使用液。所含元素为Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ｓｅ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ。分别取１
０００叫
Ｌ标准使用液０、１、２、４、５、１０ｍＬ于５０ｍＬ容量瓶中稀释至刻度，得到０、２０、４０、８０、１００、２００¨ｇ，Ｌ的标准溶液。
５３Ｃｒ、印ｅ、气ｏ（以＇ｓＳｃ为内标）；６０Ｎｉ、盹ｕ、６６Ｚｎ、７５Ａｓ、
‰（以７２Ｇｅ为内标）；１０ＴＡｇ
２结果与讨论
２．１
１１１Ｃｄ（以ｕ５Ｉｎ为内标）；
瑚ｇ、猫Ｐｂ（以２０９Ｂｉ为内标）。结合特定的干扰方
程。达到消除干扰的目的。２．２方法的质量水平
如表１所示．测定系列标准溶液，各元素的分析信号值与浓度均呈良好的线性关系，相关系数除汞略低（０．９９９０）夕ｂ，其余均在０．９９９９以上，可满足定量分析要求。
同位素的选择及基体效应的校正
通常ＩＣＰ—ＭＳ的干扰分为质谱干扰和非质
谱干扰。质谱干扰主要有同质异位素重叠干扰、双电荷离子干扰以及其它原子构成的复合离子的干扰。在选择测量同位素时，要选择测定丰度大、干扰少的同位素。非质谱干扰即基体效应，对待测元
表１
Ｔａｂｌｅｌ
１２种元素回归方程及相关系数
１２
ｅｌｅｍｅｎｔｓ
１＇Ｉｌｅｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎｅｑｕａｔｉｏｎｓａｎｄｔｈｅｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｆ
注：‘：ｍｇ『Ｌ。
表１中的检出限按公式Ｑ＝３Ｓ６／＇Ｓ计算，＆其中＆为空白测量的标准偏差，Ｓ为灵敏度，即校准曲线的斜率。检出限在５．０９１ｘ１０－４－１．７２８ｘｌＯ－１斗ｇ，Ｌ之间，可以用于痕量分析。以１０斗ｇ／Ｌ标准混合溶液平行测定１１次。各元素精密度（ＲＳＤ）值在０．４０％－－４．３７％之间．精密度均小于５％，表明该方法的精密度良好。
为检验方法的准确性．对国家标准物质扇贝进行分析，分析结果见表２。所得结果与其参考值吻合较好。测定值均在参考值允许偏差范围之内，
表明该方法准确、可靠。可用于实际海产品中多元素的测定。２．３样品检测
利用以上所列仪器条件。用ＩＣＰ—ＭＳ分别测定鱼、虾、贝中Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ｓｅ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ等１２种元素含量，测定结果列于表３。贵金属Ａｇ含量小于检出限（ＤｅｔｅｃｔｉｏｎＬｉｍｉｔ，
ＤＬ）。Ｎｉ在鱼和扇贝中的含量分别为６９．５０吵眺ｇ
和６６．７２斗ｇ，ｌ【ｇ，在虾中的含量极低，为０．２６００ｐｇ，
ｋｇ。
中国食品学报
２０ｌＯ年第６期
裹２方法的准确度
Ｔａｂｌｅ２
Ｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄ
裹３海产品中１２种元素含量的分析结果
３
Ｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｒｅｓｕｌｔｓｏｆ１２
ｃｏｎｔｅｎｔｓ
ｒＩ铀ｌｅ
ｅｌｅｍｅｎｔｓ
ｉｎｓｅａｆｏｏｄ
注：ａ、ｂ：斗ｇ／ｌ【ｇ。
注：８、ｂ、ｃ：ｍ＃ｋｓ；＜ＤＬ：低于检出限。
上述１２种元素中Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ和ｓｅ是人体重要的微量元素。Ｚｎ、Ｃｕ和Ｆｅ元素在被测样品中含量较高。其中，Ｚｎ含量普遍高于Ｃｕ和Ｆｅ，在
１０．４３—３５．５２
仙ｇ，ｌ【ｇ。３种样品中Ａｓ和Ｃｒ元素含量范围分别为ｌ１．４２－９７１．１¨ｇ／ｋｇ和３２７．４－５１４．１ｐｇ／ｌ【ｇ。砷和铬元素在环境中的赋存价态与毒性有很大关系。三价无机砷有毒。砷胆碱和砷甜菜碱一般认为无毒。Ｃｒ（ＶＩ）有毒，已被确认为致癌物，而Ｃｒ（ＩＩＩ）无毒，是人体必需的微量元素，需对其存在形态做进一步研究。
ｍｇ／ｋｇ之间。Ｃｕ和Ｆｅ含量分别在
ｍｇ／ｋｇ之间。
０．５７０２～１．８６５ｍｇ／ｋｇ和４．９６１－１１．０１
ｓｅ在微量元素中被称为“抗癌之王”。在３种样品
中的含量１８７．７—３７４．１斗玑ｇ。此外，Ｃｏ含量在
０．４８００～２５．７８斗ｇ／ｋｇ之间。上述数据表明海产品中含有丰富的Ｃｕ、Ｚｎ和Ｆｅ，多食用海产品可以达到保健的目的。
Ｐｂ、Ｃｄ和Ｈｇ毒性较大，长期接触含易引起人体慢性中毒。所测海产品中均未检出Ｈｇ，鱼中Ｐｂ含量为１７２．０斗ｇ／ｋｇ．在虾和扇贝中未检出。Ｃｄ元素具有蓄积性毒性．在３种样品中均有检出。鱼、虾、贝中Ｃｄ含量分别为６．１５６、３．３１９、７３５．４
３结论
本试验中建立的电感耦合等离子体质谱测定海产品中１２种元素含量的方法。样品预处理过程简单，分析速度快，测定准确度高，检出限低，线性范围宽．为海产品中多种元素的监测提供了可靠的方法。
参考文献
【１】于振花，荆淼，陈登云，等．微波消解ＩＣＰ－ＭＳ同时测定海产品中的１５种元素含量叨．海洋科学，２００９。３３（１）：８－１１．【刁汤静琦，魏玉西．石墨炉原子吸收法测定青岛地区部分海产品中硒的含量叨．海洋科学，１９９６，ｌ：１４－１５．
【３】林建原，徐亚平，徐金炜，等．悬浮液进样一火焰原子吸收光谱法测定海产品中铜、铁、锌田．食品科学，２００８，２９（３）：
３９６—３９９．
【４】姚勇，盂庆勇，揭新明，等．中国南海２２种海藻微量元素分析们．微量元素与健康研究，２００９。２６（３）：４７棚．
第１０卷第６期
ＩＣＰ—ＭＳ法测定海产品中１２种金属元素的含量
【５１肖婕，安晓英，杨光辉．ＩＣＰ－ＭＳ技术的发展现状及其在环境样品分析中的应用［Ｊ１．山东化工，２００９，３８（６）：２４—２７．［６】陈军辉，谢明勇，杨妙峰，等．西洋参多糖及总皂苷中无机元素的ＩＣＰ／ＭＳ法测定阴．微量元素与健康研究，２００５，２２
（２）：２０－２１．
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＣｏｎｔｅｎｔｓｏｆ１２ＭｅｔａｌｌｉｃＥｌｅｍｅｎｔｓｉｎＳｅａｆｏｏｄｂｙＩＣＰ－ＭＳ
ＷａｎｇＳｈｕｏ＂ＺｈａｎｇｊｉａＭａＸｉａｏｘｉｎｇＺｈａｎｇＺｈｉ
Ｆａｎｇ
Ｇｕｏｚｈｅｎ
（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＦｏｏｄＮｕｔｒｉｔｉｏｎａｎｄＳｑ！ｅｔｙ（ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，
死耐讥３００４５７）
Ａｂｓｔｒａｃｔｄｅｍｅｎｔｓ
Ａｎ
ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ
ｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａ
ｎｌａｇ￥ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ－ＭＳ）ｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅ
ａｎｄＰｂｉｎ
ｓｅａｆｏｏｄｈａｄ
ｃｏｎｔｅｎｔｓ
ｏｆ１２
ｔｒａｃｅ
ｓｕｃｈ舶Ｃｒ。Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，ＺＩＩ，Ａｓ，Ｓｅ，Ａｇ，Ｃｄ，Ｈｇｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＩｔＷａｓｉｎｄｉ．
ｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅ
ｐｒｏｐｏｓｅｄｍｅｔｈｏｄｈａｄｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｉｍｐｌｉｃｉｔｙ，ｓｐｅｅｄｉｎｅｓｓａｎｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｗｈｉｃｈｍｅｔｔｈｅｃｈａｌｌｅｎｇｅｏｆ
ｌｉｎｅａｒｉｔｙｏｆ
ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
ｃｕｒｖｅｓ
ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙｃｉｅｎｔｓ
ｏｖｅｒ
ｆｏｒｔＩｌｅｉｎ
１２ｅｌｅｍｅｎｔｓ
Ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄ．ｇｉｖｉｎｇａｌｌｔｈｅｉｒｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｌｌ．
０．９９９０．，１１Ｉｅｌｉｍｉｔｓｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎ
ｗｅｒｅ
ｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ５．０９１
ｆｒｏｍ
ｘ１０－４＿ｏ．１７２８斗ｇ／Ｌ．ｎｅ
ｐｒｅｅｉｓｉｏｎｓ（ＲＳＤ）ｆｏｒ
ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ
１１
ｒｅｐｌｉｃａｔｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ
ｏｆ
１０州Ｌ
ｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎｓｒａｎｇｅｄ
０．４０％￣４．３７％．－１１ｌｅｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓｏｆ
ｓｃａｌｌｏｐ（ＧＢＷＩ００２４）ＷａＳａｎａｌｙｚｅｄｂｙｔｈｅｍｅｔｈｏｄａｎｄｏｂｔａｉｎｅｄ
ｖａｌｕｅｓ．Ｔｈｅｅｍｅｎｔｓ
ｃｏｎｔｅｎｔｓ
ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓｂｅｔｗｅｅｎ
ｍｅａｓｕｒｅｖｕｌｕｅｓａｎｄｒｅｆｅｒｅｎｃｅ
ｏｆｍｅｔａｌｌｉｃｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｆｉｓｈ。ｓｈｒｉｍｐ，ｓｈｅｌｌｆｉｓｈｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄ．ＴｈｅｍｅｔＩＩｏｄＷａｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｍｕｌｔｉ—ｅ１．
ｎｅｗ
ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｉｎｓｅａｆｏｏｄａｎｄｐｒｏｖｉｄｅｄ
ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ
ｆ撕ｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｏｆｓｅａｆｏｏｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ
ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ
ｃｏｕｐｌｅｄ
ｐｌａｓｍａ
ｍ∞８ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｍｅｔａｌｌｉｃｄｅｍｅｎｔｓａｎａｌｙｓｉｓ；ｆｉｓｈ；ｓｈｒｉｍｐ；ｓｈｅｌｌｆｉｓｈ
ICP-MS法测定海产品中12种金属元素的含量
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
王硕， 张佳， 马晓星， 张智， 方国臻， Wang Shuo， Zhang jia， Ma Xiaoxing，Zhang Zhi， Fang Guozhen
天津科技大学食品营养与安全教育部重点实验室,天津,300457中国食品学报
JOURNAL OF CHINESE INSTITUTE OF FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY2010,10(6)1次
参考文献(6条)
1.于振花;荆淼;陈登云 微波消解ICP-MS同时测定海产品中的15种元素含量[期刊论文]-海洋科学 2009(01)2.汤静琦;魏玉西 石墨炉原子吸收法测定青岛地区部分海产品中硒的含量 1996
3.林建原;徐亚平;徐金炜 悬浮液进样-火焰原子吸收光谱法测定海产品中铜、铁、锌 2008(03)4.姚勇;盂庆勇;揭新明 中国南海22种海藻微量元素分析[期刊论文]-微量元素与健康研究 2009(03)5.肖婕;安晓英;杨光辉 ICP-MS技术的发展现状及其在环境样品分析中的应用[期刊论文]-山东化工 2009(06)6.陈军辉;谢明勇;扬妙峰 西洋参多糖及总皂苷中无机元素的ICP/MS法测定[期刊论文]-微量元素与健康研究2005(02)
本文读者也读过(10条)
1. 张倩茹.李游.王安俊.荆晶.南莹.ZHANG Qian-Ru.LI You.WANG An-Jun.JIN Jing.NAN Ying 原子吸收光谱法测定女贞属苦丁茶中金属含量[期刊论文]-光谱实验室2011,28(2)
2. 孟双明.方国臻.潘教麦.Meng Shuangming.Fang Guozhen.Pan Jiaomai 新显色剂二溴对甲基偶氮溴磺的合成及其与铅显色反应的研究[期刊论文]-化学试剂2000,22(3)
3. 樊月琴.孟双明.郭永.方国臻.FAN Yie-qing.MENG Shuang-ming.GUO Yong.FANG Guo-zhen 新显色剂4-甲酰-2-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成[期刊论文]-雁北师范学院学报2002,18(5)
4. 樊月琴.孟双明.郭永.刘永文.方国臻.冯锋.刘建红 新显色剂1-(6-羟基-2-嘌呤基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与镉的显色反应[期刊论文]-分析试验室2005,24(1)
5. 傅正生.薛华丽.王长青.方国臻 新显色剂二溴对甲基偶氮羧磺的合成及其与锶显色反应的研究[期刊论文]-西北师范大学学报(自然科学版)2003,39(3)
6. 刘永文.郭子英.李新华.方国臻.岳志劲.LIU Yong-wen.GUO Zi-ying.LI Xin-hua.FANG Guo-zhen.YUE Zhi-jin 滴定分析化学实验的微型化研究[期刊论文]-雁北师范学院学报2002,18(5)
7. 方国臻.潘教麦.Fang Gaozhen.Pan Jiaomai 邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯与季铵盐型表面活性剂显色反应的研究及应用[期刊论文]-理化检验化学分册2000,36(1)
8. 张三山.方国臻.ZHANG Shan-san.FANG Guo-zheng 对硝基偶氮羧与铅β型显色反应的研究[期刊论文]-雁北师范学院学报2001,17(4)
9. 张桂枝.方国臻 镧系元素冠醚配合物K稳的计算[期刊论文]-喀什师范学院学报2002,23(3)10. 周志强.Zhou Zhiqiang 食品中微量元素分析数据的质量保证[期刊论文]-中国食品学报2002,2(4)
引证文献(1条)
1.杨武琳 微波消解/ICP-MS法同时测定贝类产品中16种金属元素的含量[期刊论文]-福建水产 2013(2)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zgspxb201006034.aspx