2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺废水的气相色谱分析
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第 ｌ m§卷
第 ２期
宅鸡 文
学 院理学 报 （然 科 自 版 学） Ｊ ｕｒ
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９９年 月
６
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文章 号编
④
一
２ ４二 基 甲 胺苯和 ２ ６， ， 一一 甲基二苯
废的水相色谱气分析’ ．
（鸡 文理 学院 学化 化 工系， 西宝鸡 ７ １０） 宝 ２ 陕０７
盛塾堕，趣堡 笪
摘 ：要出 了用 气 相 谱色 测 法定工 业 废 水 中 ２４ 二甲基 苯 和胺２ ６ 甲＝ 基 苯胺 的 分提 ，一 一 析 方 ｌ 究 了 ，最 测 试佳条 件 。 该＿ 用于 刹定 水 废样 和品 准 样 标 品中 ２４ 甲： 苯 胺 基和２． 击 研 ，击
一６
一二甲基 苯 胺 ， 果 令 满 意 。 人方 法 回 的收率 在． ～１９２ ８之 间。结 ６２ ０． 关 键 ：词 相谱色； ， 一 ：甲基 苯 ；胺 ，一 ：甲 基 苯 胺 ； 废业 水 ２气４ ６２工 中 图 分 类号 ： ． ５ １ ６０ ７ ７ 文标识码 ：献 Ａ
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２４ ，
一 二基 甲 胺 和苯２ ６ 甲基二 胺苯是 以 问二 甲 苯为原 经料硝 化、 、馏氢 （ 粉铁 ）一，精 加或
原还 而 制得 的一 其生 产 过 程有中硝 化 废 水和 苯 胺 还 原 废水 产生 ，水 中的 化硝 、 胺 物 化类 在 苯废 合物 毒 较 大 ， 性 是其 苯 胺类 物质 有 一 定的 癌致作 用。 尤 因 此 ，确 测 定 其 含 是废量水 治 理 ，境 准环
保 护的个一重课要 题。
目 前， 基 甲硝 化 一 物般用 相气 色谱 法 测定 。苯 胺 类 化台物 常 通 用分 光 光 度法测 定 二
。
·
稿收日期 ９： ８ １一 Ｏ ９１— １ 作 者３简 介 ：虎魁 （ ２９ ） 男．西 翔 县 人 风． （ 士 ）师 陈］ － ，６ 陕讲 硕
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鸡宝文理 院学报学 （然自 科学 版 ）
９
９年 ９
利 用上 述方 法对 ２ ４ 二 甲 基苯胺和 ２６ ， ， 一二 甲基 胺苯生 产 产 中 生的废 水 进 行分 析，发 现硝 化 物测 定 果结 较好 ； 胺类苯化合 物 的 测定 于由 吸光度 很 小 结 误 果差较 太． 因可 能 苯环是 上 的 但
取 原 代 基甲 基处于 氨 基 邻的 所位 致０ 。此 ， 文提出 用 气了 相 色谱法 测 定废水 中 甲 二苯基 胺 ］类为本 化台 物 的方法 ，而 使二 甲 基硝化 苯和 甲二 苯 基胺的分 析 统 一用 一 种 法方 ，结果 明 ． 表法 从具此 相 有 对简便 、 敏 、等 速优点 ， 用 于工业 废 水 二中甲基 硝化 苯 及 二 甲 基 苯 胺 测的 定 。灵 适快 １ 实验 分 部１
１．仪 器 与试
１剂． 仪 ：器Ｐ一 ２ ．１０ １Ｓ ３５型 气 相 色 仪谱（ 京 分析 仪 厂 器 带 ） 氢火 焰 离子 化检 测 ；器 北， ｃ ＤＭｃ４一 色 型谱 据数 理 机 处（ 计 海算 术技 究所 研 ）Ａ 上 。 Ｌ Ｌ２试 剂 ，： 一 甲二 基基 硝苯， ９ ， ；二一 基 硝基甲苯 ，９ ５ ； ， 二 一甲基 苯胺 ， ２ ４ ９２６ ９ ２４ ９ （ 德 进 ） ２口６ ９西 ； ， 一 二甲 基胺苯 ９，５ （ ９． 日本 进口 ） 二 硫 化碳． 析 ；纯 乙 醇二 一２ ００ 分 聚 ；００， 进 色口 纯谱 ；ｒ ｏ ｍ
ｏｂＷ ＡＷ ｈ ｏＣ ｒ ｓＤ ＭＣ （０ １ 目） 硫 酸０ ， 纯 。 Ｓ析８～ ０； 分 Ｌ
２色 谱条 件
谱柱 色： 径 内 ２ｍｍ，２ 玻 璃 柱 长 ｍ
化汽室 度 ：温０ ２ Ｃ０
柱
温： １ ０ ｃ２
衰
： 减／ ｌ８
氮 气 量流 ： ０／ ｎ ３ｍｌｉ
ｍ固
定 相： ０ ＰＥ Ｇ一２ ／Ｍｒ ｏｍｏ ｂｗ Ａｗ ｌ ０ Ｃｈｏ ｓ ｒ Ｄ ＣＳＭ （ ０ ０１ 目） ８ ～０
检 测室 温度：０ ２０ Ｃ
气氢 流 量 ０： ｎ ／３ｍｌｍ ｉ １
３ 样 分 品析
空气 量 流：０ ｌｍｍ ｉ ０４ ／ｎ
灵
敏度 ０ｎ ： ｌ
１
． 合 混水标 准 样 品 配的 制３． １
称
取２ ６ 二 甲 基硝基 苯 ０ ０ ｌ０ ． ， 一 二 甲 基苯 胺 ０ ９３０２ 二 ４甲基 苯 胺 ０ ０ ，一 ．ｕ ３ ｇ ６ ２．２ ｇ， ， ４
６ ， ， 甲二 基硝 基苯０ ０ １２ ．入 ２ 浓 硫酸 搅 拌 解 后 溶， 人装 有蒸 水 馏 １的０Ｏ 容 ｇ２ ４ ４ ． ｇ 加 ｍ ｌ 移０ ｍ 量 ［ 中瓶一 全 溶 后 稀解释 至 刻 度 。此 溶 液含 ２ ６ 完 ， 一 二甲 基 基 苯硝 ｔ３ ， ／， 甲基 二 胺 苯 ｇ］ ［ｍ ２６
＊ ２ ． ｖ／， ， 一二 甲 基 苯胺 ４ ．ｇ／ ， 一． 二甲 硝 基基 苯４ ２ ｇｍ ９ ３ｌ ｇ ｍｌ２ ０４ ６ ｇｍｌ ４２ ￣１ 。／
１ ． ３ ２ 标 准曲 线 的 绘 制 １
分２别 取 上 水述标 准样 品 ５ １，， ０ ２， ０ ， １ ， ２ ３５ ｍｌ于各 分 ． １ ０５ ０ 液 漏 斗 中 ， 蒸加馏 水稀 释至 补２０ ， ｐ 为 ７ 加 入 二硫 鞋 ｍ０ ｌ Ｈ调
，化 碳 ３， 荡 ｌｍ ｉ 气 （２ｍ 振【 Ｏｎ 排
一
８
３次
） 静置 待分层 后放 人 贮 旦，
存
， 瓶多 放 水出 １液 ． ２ ～ 再ｎ
－封闭 。之 前在 述 规 的定色 谱 条
件 下 ， 用 别 量 微注 射器 取 下分 层萃 剂 ３ｌ 入 色谱取仪 ， ｐ 注以 所测 得的 色 谱 峰 面积为 纵 坐 标 ， 物 质 的含 量 （） 横 － 坐 各ｐ 为 标 ，ｇ 标制 准 作工 线曲 如 图１ 绘所
，示 图 可１ 以 看出 组 份各 从
。
一 ２ ０４０ ６０ ８ １００ １ ０ ０ ００ ０ ０ ０ ２０囱 ｌ
标准 －． 曲 Ｔ作线
含 量
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第 ２
期
陈 虎 魁等
２ ４ 二 甲 基苯 和 胺２６ 二甲基苯 胺 废 水 的气 相 谱 色分析 ．一 ．
一４
３
的浓 度与其 峰 面积 均 线呈 性 系 关 以， 进定行 量
。 可
１３ ３．． 水 样 测
定水 中 含 二
甲 硝基基 或苯二 基甲苯 胺小 于］ ／ 时 ，水 样５ ０． 萃 取 剂３萃取 ｍｇ。 ｌ取 ０ｍ １ 加ｍ ｌ 水 中 含 二基 硝甲基 苯 或 二 甲 苯 基 在 胺１１ｍ ｇ ｌ， 样 水 ２ ， ０萃 取剂 ３苹 取～ ／时 取 ００ｍ加ｌｍ ｌ水 中
含 ＝基甲硝 基 苯 或 二甲基 苯胺 大 于１ｍ ｇ １， 水 样１ ０ 或小 于１ ０ ． 蒸 馏 ／时 ０取 ０ｍ ｌ０ ｍ１ 加
水
稀 释 至２ ０． 萃剂取３ 萃取。 ｍ０１加ｍ］ 据根 水 中二废 基 甲 硝基 苯 二 甲基及 苯 胺浓 的度范 围 取 相 应 体 积 水 的 ， 和样 准 水 样标相 按 的同条萃取 件 、样 进、 减 测衰得 峰面 积 标．准 曲 线 ，公 式 ）（算 浓 出 度。 查 １计 按
３１ ４结 果 示表 ．
．废
水 中 二甲基硝 基 苯， 甲 基 苯 胺各组 份浓的 按度 下 计 式算 二 ： 份 浓组 度 ＝ｃｖ ／ （／） ｍｇ １ （）１ 式 ：中 由标 一 工准 作曲 线查 的 相 出应 含量 ， 位 ｇ为 ｃ 单 。Ｖ一 取水 样 体 积 。 ，ｌ ｍ
讨 论 ２
２ 条 １ 件 验 ．
试２１ １色 谱 柱 择 ．．
选本
试 对①５ Ｓ 验 一 ３Ｅ／ ｈｏ ｒｓ ０ ｒＣｏ ｏｂｍＡｗｗ Ｄ Ｍ Ｃ ～６ ８ Ｓ０（ｏ 目）② ３ Ｐ； Ｇ—Ｅ ｇＭ ／洗 ０ 酸
硅烷 化 ］白１色 担 体 （ ０ 目 ８ ）③ １ Ｐ Ｇ 一 Ｍ／２ ｈ ｏ ｓｒ ｗ Ａ０ ６ ～ Ｏ； ０ Ｅ ０Ｃ ｍｒ ｏｏｂ ｗＤ ＣＭ ６～ ８ （ ０ ０Ｓ 目 。三 ）种 不同 类型 的 柱子进 行了探 索 选择 ＋ 果 表 明 柱 分 ⑧效 离 较果好 （图 ． 形２ 对 ，称结 见 ）峰 分 析 度快速． 确 定 柱 ③ 为 本 试验所用 色 谱柱 故
３２ ＝ ４甲 基苯胺： ． 一
３
２
２
二甲 基 基 苹 硝
４
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１ １ ｆ ２４６
ｍ Ｉｌ ｌ
图２ ２４ ２ 一 ６ 甲基 二 胺苯爰 其 硝 化 物 分离 色 谱 图 ． （）
２ １
预 处２理 条件选 择 ．
． 溶剂选择 ：曾 二用甲苯 ， 醚 及 油二硫 碳化作 为 苹 取 剂进行 水 样 的 萃 取 验．发 现 其苹 取 石实 效
果均较 好 ， 在 氢 焰火离 子 化检 测 器上 硫二 化 碳响 值应 小， 选 用硫 二 碳化 溶为 。 剂 但故 酸 碱度 影的响 ： 证 验明 ．Ｈ 值 ３在 下 以 试， ｐ苯胺 化 类台物 不 被萃 取 ， Ｈ值 在３ 范７围 内 ～
ｐ萃 取率
ｐ随 值 大增 而升 高．Ｈ值 大 于７时 取 率 最 ，高且 不变 化， 此
， 取酸 取 度ｐ 值为 Ｈｐ 萃 因 萃
７Ｈ。
取萃 时 间 的选择 ： 取 时 间 在］ ｉｍ萃 ０ ｎ 上以时 ， 取 随 时 间 化变 不 大， 苹 取时 间为 １ ｍ ｉ 选苹０ ｎ
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鸡宝 理学 文学院报 自（ 然 科 学版 １
２
测 ２定 的 精密度 和 准确 度 ． 精密 度 ： 一 同 样 水进行 六 次平 行 测定 结 果见 表 １ 对。准 确 ： 了 验 度 本证方 法 的可 性靠， 测 定 种 ４标样 在 实 环水 样 的 中 回 收率 果．见 表 为 曾 ２结。
表 ｌ 测 结 果定 精密的
度 ２ 表 收回 率测 定数
据由
表 ｌ ２可表以 出 看 ， 法回收率 好 ． 密 度 高。、 该 精
３结论
文 本 出 提了用 气相色 谱测 定 业 工废 中水 ２４ ， 二一 基甲 硝基 苯 ，．一 二 甲 硝基 基苯 和 ２ ２６４
一
二甲 基 胺苯 一二，甲 基 苯 胺 的一种新 方法 ＋ 定 操 简 便 作 ２、６ 测 确准、 敏， 一 种较理 想 的 可 灵
是行 法方
［文考献 参 ］ ：］
“ １工 废业 总水基硝 告物 的化定测气 色相法 谱” ， ｓ １１—８ ．ｉ ］ＢＧ ９ ， ９ ｑ ：
］２ 水质 苯胺 类 化 舍 的 测物 Ｎ定一（ 一 荣 基 二） 胺偶 氮分 光 光 法度 ｓ’ ， １乙 ’ ］ＧＢ Ｉ ９８ ［１８ — ９ ８
．
［］ 乐美 卿 ．等水 中 苯 胺 类 化告物 分 光 光 度法 测 定 研 ［究 化 学］ 世界，９ ５（ ２ ：５３ 废． １Ｊ８， ） １４ ３
．
（ 校对
诸平 ）