丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展
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2004年7月第12卷第7期工业催化
I DUSTRIALCATALYSIS
July2004
Vol.12 o.7
专家综述与展望
丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展
白尔铮
（中国石化上海石油化工研究院，上海201208）
摘
要：丙烷氨氧化制丙烯腈是一种具经济吸引力的潜在丙烯腈生产路线。对近年来这方面的催
化剂开发、反应机理、技术经济性和发展趋势作了评述。通过比较发现，钒铝氧氮催化剂在丙烷氨氧化体系中具有较钒钼和钒锑混合氧化物催化剂更高的空间收率。关键词：丙烷；氨氧化；丙烯腈；催化剂；钒铝氧氮中图分类号：TO226.61；TO426.94；TO032.4
文献标识码：（A文章编号：1008-11432004）07-0001-06
Advancesinpropaneammoxidationcatalystsandprocessesfor
manufactureofacrylonitrile
BAIET-zheng
（SinopecShanghaiResearchInstituteofPetrochemicalTechnology，Shanghai201208，China）Abstract：Propaneammoxidationtoacrylonitrileisapotentialandeconomicallyattractiveroutefor
reactionmechanism，techno-economicsandacrynitrileproduction.Latestadvancesinthecatalysts，
trendofdevelopmentinthisfieldwerereviewed.Comparisoninvestigationindicatedthatvanadiuma-luminumoxynirtridecatalystsshowedsuperioracrylonitrileproductivitytovanadium-molybdateandvanadium-antimonatemixedoxidescatalystsinpropaneammoxidation.
Keywords：ammoxidation；acrylonitrile；catalyst；vanadiumaluminumoxynirtridepropane；
（CLCnumber：TO226.61；TO426.94；TO032.4Documentcode：AArticleID：1008-11432004）07-0001-06丙烯腈是重要的有机化工原料，主要用作腈纶（丙烯腈三元共聚体等单体和ABS-丁二烯-苯乙烯）
原料。据日本旭化成公司统计，2003年全球丙烯腈生产能力为5.87M其t，2002年消费量为4.99Mt，中53%用于丙烯腈纤维，己二腈、丁27%用于ABS、腈橡胶和丙烯酰胺等，20%用于其他专用化学品［1］。早期丙烯腈由环氧乙烷和氢氰酸合成制得，等
之后逐渐被乙炔氢氰酸法所替代。1960年美国（现归属BP-Amoco公司）开发成功丙烯氨Sohio公司氧化工艺后，现今全球95%以上丙烯腈都采用此法
旭生产。近年来，由于丙烯资源的短缺，致使Sohio、日东、化成、三菱-B0C、BASF、Rhodia-Rh nePoulecnc等
公司致力于丙烷氨氧化催化剂及相关工艺的开发。本文对丙烷氨氧化催化反应机理、催化剂和相关工艺的进展以及技术经济性作简要评述。
1
催化反应机理
丙烷氨氧化制丙烯腈反应过程包括两部分，即
丙烷先脱氢为丙烯，然后丙烯再氨氧化为丙烯腈。
［2］：
其化学反应方程式为
（1）
（2）
收稿日期：2004-02-18
作者简介：白尔铮（，男，高级工程师，长期从事石油化工科技情报调研工作，发表论文多篇。1945-）
2
工业催化
2004年第7
期
采用傅立叶红外光谱仪（FT，在接近化学反IR）应条件下，跟踪丙烷在V-sb氧化物催化剂上化学
吸附物种和催化剂表面的转换，提出了表面反应动
［3］力学网络，见图1。
Figure1
图1丙烷在V-sb系氧化物催化剂上的表面反应网络
surfacereactionnetworkforpropaneammoxidationoverV-sboxides
由图1可见，丙烷转化主要是途经丙烯（反应，但经丙酸中间体生成丙烯酸盐物种的副反应（反1）
应2）也是可能的。尽管丙烷氧化反应速率高于氨氧化，但氨的存在制约了可使烷烃活化的Lewis酸中心。同样，在氨存在下丙烷直接转化为碳氧化物的化学反应（反应3）也不重要。
丙烷氧化也有两条途径。一是丙烯与催化剂表面Br （反应nsted酸中心反应生成异丙醇盐物种；二是烯丙基的氢受亲核晶格氧攻击生成烯丙醇4）物种（反应5）。异丙醇盐物种很快转换为丙酮物种，丙酮物种经氧化分解又转换为醋酸和C1化物，之后与氨作用则生成乙腈、甲腈和氢氰酸。烯丙基醇很快转换为丙烯醛物种（反应7），并进一步转换。氨与Br 为丙烯酸物种（反应9）nsted酸中心作用得到铵离子，铵离子与丙烯酸物种反应生成丙烯酰胺（反应10），在较高反应温度下转换为丙烯腈。但在Br 丙烯酰胺可水解为氨和nsted酸中心存在下，丙烯酸，丙烯酸很容易脱除羧基生成碳氧化物。同样，在强Br nsted酸中心存在下丙烯腈也可水解为丙烯酸和氨，然后再转换为碳氧化物。氨的另一个活性物种N~2与烯丙基醇或丙烯醛中间体反应会生成丙烯亚胺中间体（反应6），并较快地转换为丙烯腈。由于每步反应都带有不同的副反应，所以每
步反应的选择性也各不相同。丙烯腈总选择性取决于竞争反应的相对速率，事实上是取决于反应条件和催化剂的属性。例如在较高温度下，由于促进了晶格氧对烯丙基物种的攻击，因而加快了丙烯转化为烯丙基醇（反应5）的速率，并使生成乙腈与生成丙烯腈的速率比随反应温度上升而下降。另外还取决于Br nsted酸中心对催化活性和丙烯腈选择性的影响。Br nsted酸在反应过程中与氨离子作用生
成铵离子，铵离子制约了丙烯转换为异丙醇（反应的进行，降低了副反应速率。因而随着N~3／4）
生成乙腈／丙烯腈比率将下降。C3~6配比的增加，
同样，高sb／／丙烯腈的比率V配比也会使生成乙腈下降。此外，按照催化剂集团结构适应理论，也可将丙烷氨氧化制丙烯腈反应机理假设为分8步进
［4］。第一步，丙烷在催化剂中的金属离子Mn+上行
被吸附，而Mn+同时也为脱氢中心；第二步，上述吸
附物种脱［~］，脱［~］后生成的丙烯被吸附；第三步，吸附的丙烯脱［~］，生成烯丙基被吸附，若烯丙基呈
产生破坏游离状态，则可与空气中的02发生作用，性支链氧化；第四步，吸附的烯丙基脱［~］，生成的碳烯被吸附；第五步，吸附的碳烯与供给的［0］生成丙烯醛吸附物种；第六步，生成的丙烯醛吸附物种脱［~］；第七步，与供给的［0］生成丙烯酸盐吸附物种，
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白尔铮：丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展
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若游离存在的丙烯酸根离子太多，可引起脱羧副反若C~2!C~・应生成吸附的C~2!C~・和C02，呈游离状态，则进一步可与空气中02发生作用，产生破坏性支链氧化；第八步，腈化。腈化有多种途径，其中N~2-和・若供［0］中心N~2起着重要作用，较多而・且N~2-较多，则腈化主要通过N~2较少，但C~2!C~—C~2!C~—C00~途径进行，
C~0生成丙烯腈速率大于C~2!C~—C00~。根据催化剂集团结构相适应理论，反应需要较少更MO-V-Te-Nb・0催化剂的研究表明，Nb不是必需成分，基本催化剂是M引O和Te组成的复合氧化物；则使V与M成为入V，O形成MOV0复合氧化物，与M或者成为V离子作OTe013的混合体系催化剂，（M（e1-yVy）MOTe013中的固溶体O1-XVX）04-Z，4T而V的作用则与VSb04催化体系一样，通过［V!0］活性中心对丙烷进行脱氢反应，使催化剂
［6］具有高活性。
旭化成公司专利中透露的MOVNb强的脱［~］中心和较多而更弱的供［0］中心，而V-b和V-Bi等催化体系便具有与该反应有较好的结构适应性。
催化剂
BP-AmOcO最早研究丙烷氨氧化制丙烯腈催化
剂，最初采用传统丙烯氨氧化用P-MO-Bi、V-Sb系等单组分催化剂。为提高丙烷转化率，都用卤化物
MeBr、~Br、EtBr等）作气相添加剂［5］，后来转向双组分催化剂，亦即将用于丙烯氨氧化的Bi-MO多组
分体系氧化物催化剂与用于丙烷氧化脱氢的Bi-V-MO系氧化物或V-P-W-0系氧化物催化剂机械混和在一起。之后，在双组分体系催化剂探索中又发现丙烷制丙烯氧化脱氢用催化剂VSbW0X氧化物同样具有氨氧化功能，因此对VSb0体系催化剂作
了研究［6］。
日本三菱化学公司在探索丙烷氨氧化催化剂时将复合氧化物作为氨氧化催化剂，并试图确立氧化还原反应工艺。后来又报道了VSb0系、VSbW0系、MOV0系和MOVTeNb0系等复合氧化物催化剂。日东化学公司将添加Ag或Ta的MO复合氧化物、日本三井东压公司将具有V0P04结构的磷酸盐加入Bi2MO3012中、日本触媒将SbW0组成的复合氧化物作为丙烷氨氧化催化剂。
目前正在开发中的丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂大致可分为三类。一类是钼酸钒催化剂，其通式为MO1. VaNbbXcZd0n，式中X表示Te和Sb中的一种或两种元素，Z表示Yb、Dy、Er、Ce、Nd、Sm、La、Pr、、Gd、Tb、~O、Tm、Lu、Sc、W、Cr、Ta、Ti、Zr、~a、Mn、Re、Fe、Ru、CO、Rh、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Zn、B、Al、a、In、Ge，Sn、Pb、P、Bi和碱土金属元素的一种或几种，a= .1!1. ，b= . 1!1. ，c= . 1!1. ，d=! .1［4］
。日本三菱化学和旭化成两公司开发的催化剂基本属此类型。对三菱化学公司专利中涉及
1. .33 .11
Te .220n催化剂的制备方法是将39. g的（N~4）6M
O7024・4~20、8.53g的N~4V03和11.16g~6Te06溶解于16 g的6 C水中，搅拌后冷却至3 C得到溶液A。4.25gNb205・n~20
（Nb205质量分数76. %）和8.27g草酸（~2C204・2~20）
溶解于5 g的6 C水中，搅拌后冷却至3 C得到溶液B。将溶液B倒入溶液A，并搅拌3 min，
得到粗浆混合物。经喷雾干燥后将其置于用聚四氟乙烯涂层的铁板上加热到14 C，得到干燥的颗粒状催化剂前体。将该前体装载在内径为2 mm的石英管中，在氮气氛下6 C焙烧2h即可
［7］。催化剂结构由XRD等进行表征。第二类是锑酸钒催通式为VSbmPnAcDbCc0X，式中A表示W、Sn、MO、B和Ge中的一种或几种元素，D表示Fe、CO、Ni、Cr、Mn、Cu、Zn、Se、Te、Pb和A 中的一种或几种元素，C表示碱土金属元素如Ca、Sr、Ba和Ti，m=1!2 ，n=
!1 ，a= !1 ，b= !5，a"m，b"m，X由其他元素的氧化态而定［4］。BP-AmOcO开发的催化剂基本
属此类型。对V、Sb、Sn和0等组成的多组分体系氧化物研究表明，利用催化剂上的［V!0］活性中心可使丙烷脱氢生成丙烯，而催化剂上的［Sb—0—Sb］活性中心则可使丙烯进行烯丙基化或氨氧化反应
［6］。专利透露的这类催化剂制备方法是在一个带有搅拌回流的烧瓶中置入1 g质量分数为4 %的硅
溶胶和3 mL水及24.6gSb203，
然后在该混合物中加入19.8gN~4V03热溶液，搅拌该浆料，在沸腾情况下回流12!16h，
并使钒和锑之间进行氧化还原反应。之后该物料转入开口烧杯，在热板上搅拌加热脱水。湿制品在11 !12 C空气中干燥一昼夜，然后进一步在35 C下加热5h，筛出所需催化剂粒子，并在53 C下焙烧3h。其他元素的添加
S!（EuG
4
工业催化
2004年第7期
可在钒和锑之间完成氧化还原反应后进行，但Te以TeO2、Sn以SnO2水溶液、Fe以醋酸铁形式加［8］。
入
第三类是钒铝氧氮化物（VA，其通式为ION）／氧化还原的双VAIxOyNZ~n。这类催化剂具有碱性
功能催化活性中心。专利透露了该催化剂的大体制备方法，其中钒化物和铝化物之间的化学反应可采用无机盐方式，有沉淀法、凝胶法和综合法等，其中以共沉淀法为好，无机盐可用NaVO3、N~4VO3、
进行反应，由于以空气作为氧化剂，加之丙烷转化率较高，所以未反应丙烷不必回收利用。两步法工艺的第一步反应用Pt／反应温度为AI2O3作催化剂，反应压力为0.2!丙烷单程620!650C，0.5MPa，
40%，丙烯选择性为89%!91%；使用B反应温度为400!i-Mo-AI-Ox系催化剂，压力为0.05!C，0.2MPa。其工艺流程如图2
［5］所示。
AI（NO3）3・9~2O或AICI3或AI2（SO4）3等。也可采用有机盐方式，如烷氧基铝、三丁氧基铝、偏钒酸铵等，但较适宜的是钒和铝的乙酰丙酮盐，反应环境为柠檬酸。干燥操作可在30!150C，最好在60!
120C之间的喷雾干燥器中进行。焙烧可分两步进行，第一步从120C至250C，在空气流中升温速率为5!20C・min-1，并恒温1!41，以1!21为最佳；第二步从450C至550C，在空气流中升温速率同样为5!20C・min-1，
并恒温1!21，焙烧可在常用的马弗炉中进行［9］。对几种典型丙烷氨氧化催化剂反应条件和催化性能进行了研究，结果表明，三菱化学公司的MoV0.3Te0.23Nb0.15Ox具有最高丙烷转化率和丙烯腈收率，分别为91%和59.7%，而
且氨氧化反应温度最低，仅为410C。但VAION催化体系却得到最高空间收率（单位催化剂上每小时丙烯腈生成量），其相对值为三菱化学公司MoV0.3T
e0.23Nb0.15Ox催化剂的10.5倍，为BP-Amoco公司VSb5W0.5T
e0.5Sn0.5Ox催化剂的16.7倍，为R1odia公司VSb12.5Fe5Ox催化剂的2.5倍。VAION催化剂之所以具较高空间收率主要与其能
适应高空速条件相关。在丙烷低转化率的情况下，高空间收率决定了催化剂的实际效率，因而VAION催化体系是一种具有发展前景的催化体系。
工艺流程及其经济性
丙烷氨氧化制丙烯腈工艺有一步法和两步法之
分。一步法工艺流程与丙烯氨氧化工艺流程大体相同，只是在工艺条件和设备尺寸上略有差异。由于催化剂性能上的差异，BP-Amoco和日本三菱化学
公司的工艺流程也略有差异。-Amoco公司工艺在高浓度丙烷和氧不足的条件下进行，由于以氧气作为氧化剂，避免了惰性气体的引入，加之丙烷转化率较低，所以未反应丙烷需回收利用。相比之下，日图2丙烷两段氨氧化工艺
Figure2
TWo-stepprocessforpropaneammoxidation
~aIcon公司工艺中的丙烷转化率和丙烯腈选择性分别为36%和82%；BOC公司工艺分别为%和80%。两步法工艺中丙烷转化率和丙烯腈选择性都较高，设备尺寸较小，丙烷循环量小，利用率高。但因需增加丙烷脱氢装置，所以固定投资费用比一步法高15%20%。
近期丙烷氨氧化工艺流程有两个发展动向值得注意，一个是日本三菱化学公司引入BOC的Petrox”烃类循环工艺；另一个是BP-Amoco的未反应氨回收工艺。
据称，BOC公司开发的烃类循环工艺
“Petrox”已在正丁烷转化率较低的正丁烷制顺酐工艺中得到应用，并使装置投资费用和原料成本分别下降10%和20%［12］。据BOC公司称，采用烃类选择性分离分子筛可使未反应烃原料从废物流中分离出来，并返回反应器，而且循环物流中保留部分CO2和氮气，所以只要添加氧气后便可使气体混合物达到原料要求组成。由于降低了反应转化率，烃类选择性就能提高到尽可能高的水平，同时也降低副产CO2的量。因此，丙烷氨氧化工艺中引入BOC的Petrox”工艺同样有望取得正丁烷氧化制顺酐的效果。由于在传统丙烯氨氧化制丙烯腈工艺中要在冷却塔中用硫酸处理反应废水，以除去未反应的氨，产物硫铵或者作低值肥料出售，或者用泵将其置于地
40““3
2004年第7期
白尔铮：丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展
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下，结果增加生产成本且污染环境。对此，即将未反应氨-amoco透露了一种新的回收方法，
与磷酸二氨铵反应生成磷酸氢二铵，然后在100300C下加热分解为氨和磷酸二氢铵，循环使用，再生后的磷酸二氢铵仍作冷却液使
［13］用，从而提高了BP-amoco丙烷氨氧化工艺的经
崎中试装置上得以验证，并打算与泰国石油局
［］
（PTT）合建一套0.25Mt・a-1装置15。
国外有关咨询机构对上述三家公司的丙烷氨氧
化制丙烯腈工艺的技术经济性与丙烯氨氧化制丙烯腈工艺作了比较，详见表1。
由表1可见，由于丙烷价格仅为丙烯的二分之一，所以同等规模下的现金成本丙烷法同样优于丙烯法。其中BP-amoco的丙烷循环工艺最低，仅・为丙烯法69.1美分・53.9美分kg-1，kg-1的78%。但由于丙烷法原料丙烷转化率较低，所以投资费用较高。同规模0.18Mt・a-1的BP-amoco的丙烯法装置投资费用为1.884亿美元，而BP-amoco丙烷法装置却需2.212亿美元。
济性和可操作性。
目前BP-amoco、三菱化学和旭化成三家公司均建有中试装置。其中BP-amoco公司一套在得克萨斯州G预reenlake地区的工业示范装置中运行，
［］
计2005年前建一套0.13Mt・a-1工业装置14。日本三菱化学公司在仓敷运行一套全流程中试装
［12］置。日本旭化成公司的丙烷氨氧化工艺则在川
表1丙烷法和丙烯法制丙烯腈的技术经济比较
Table1Economicsofacrlonitrileroductionfromroaneandrolene
三菱化学丙烷法工艺BP-amoco带丙烷循环工艺旭化成丙烷法工艺
装置规模／Mt.a-1
投资费用（百万美元）界区内界区外总固定投资
生产成本（美分・kg-1）原材料副产收益公用工程可变成本装置现金成本生产成本"产品成本#
66.2-27.76.645.153.966.0101.5
63.0-13.46.355.965.384.3117.0
56.6-11.75.950.860.278.9111.5
0.1897.2124.0221.2
0.18106.9131.3238.2
0.18107.7129.7237.3
BP-amoco丙烯法工艺
0.1886.8101.5188.462.5-8.48.362.569.186.3112.2
丙烷、氨、丙烯价格分别为19.8美分・・・"开工率为100%。#包括25%投资回报在内。另外，kg-1、191美分kg-1和39.6美分kg-1。
如果将25%的投资回报计入产品成本，则丙烷法产品成本为101.5美分・仅为丙烯法kg-1，・而旭化成丙烷法产品成本112.2美分kg-1的90%，为117.0美分・略高于丙烯法工艺。所以，丙kg-1，
烷法的较高投资费用在一定程度上制约了其工业化进程。
物较复杂，因而装置投资费用高于丙烯法工艺。虽然丙烷原料价格不到丙烯的一半，但考虑装置投资费用的回报率，产品生产成本并未占多大优势。所以，过高的投资费用在一定程度上制约了丙烷法的工业化进程，而进一步开发高性能催化剂则是促进该工艺工业化的重要因素。
另外，国外丙烷资源大部分来自富含丙烷成分的湿性天然气，国内目前尚缺乏这类资源。但从利用国外资源和今后我国炼厂加工能力的提升角度看，副产丙烷量将会显著增加。例如2000年中国石化集团公司6.2Mt液化气中大约有0.46Mt丙烷，
届时国内发展丙2010年如翻番则可望接近1.0Mt，烷法工艺原料应该不成问题。因此，从长远的发展
4
结语
由于全球丙烯资源的短缺和丙烷价格的低廉，使丙烷氨氧化制丙烯腈工艺成为烷烃活化技术中的开发热点。从目前BP-amoco、三菱化学和旭化成三家公司开发的水平看，均已完成中试试验，离工业化已为期不远。然而，由于丙烷转化率过低，反应产
6
工业催化
2004年第7期
战略看，目前国内开发丙烷法丙烯腈工艺是十分必要的。参考文献：
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信息与动态
双酚!新型树脂催化剂技术鉴定
江苏工业学院与天津双孚精细化工有限公司共日前在同承担的双酚A新型树脂催化剂研制项目，北京通过了中国石化集团公司主持的技术鉴定。中国石化集团公司开发具有20世纪90年代，
自主知识产权的双酚A生产技术，并在天津双孚精细化工有限公司建立了万吨级工业试验装置。但催
化剂试运行三个月就基本失效。为此，2000年8
月，江苏工业学院承担了相关催化剂的研制任务，并设计出一种结构新型、性能优良的双酚A催化剂。工业试验表明，该催化剂运行一年多，其活性和选择性保持稳定，产品产量达10kt，产品质量经美国Lummus公司确认达到聚碳酸酯级水平。
chemsina.com2004-03-02
清洁化制取脂肪酸酯的多相催化剂
日本Shinshu大学工程学院研究人员开发一固体多相催化剂系统，用于缓和反应条件下制脂肪酸甲酯。在含有该催化剂的四氢呋喃（THF）浆液中，于60C和0.1MPa条件下，脂肪酸被转化为脂肪
酸甲酯（产率91.4%）和丙三醇（产率82.9%），转化率接近100%。目前，该研发小组正在使浆液系统转变成固定床反应器。
传统情况下，该酯类在多相系统中用脂肪和油
类（如菜子油和豆油）与甲醇借助碱（KOH或催化剂反应产生，但需使用大量水冲洗以除NaOH）
去碱催化剂，丙三醇也同时被除去，使其难以回收。而多相催化剂避免了冲洗步骤，丙三醇也易于从酯类中利用蒸馏方法分离。新工艺过程也比基于超临界甲醇新路线所需的240C和10MPa的操作条件温和。
chemsina.com2004-03-16
丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
白尔铮
中国石化上海石油化工研究院,上海,201208工业催化
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1. 张惠民.赵震.徐春明.Zhang Huimin.Zhao Zhen.Xu Chunming 丙烷直接氨氧化制丙烯腈催化剂的研究进展[期刊论文]-化学通报（印刷版）2005,68(11)
2. 韩秀山.嵇媛.朱伟平.Han Xiushan.Ji Yuan.Zhu Weiping 丙烯腈生产技术现状和发展趋势[期刊论文]-化工生产与技术2000,7(3)
3. 郭大为.匡洞庭.舒静.王本文.杨小震 丙烷氨氧化制丙烯腈改性Al-V-Sb-Ox催化剂的结构特征[期刊论文]-大庆石油学院学报2000,24(2)
4. 王凤荣.尤丽梅.张志翔.Wang Fengrong.You Limei.Zhang Zhixiang 丙烷氨氧化制丙烯腈工艺以及催化剂研究进展[期刊论文]-化工中间体2008,4(8)
5. 谢方友 丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂设计进展[期刊论文]-工业催化2003,11(8)
6. 张惠民.赵震.徐春明.段爱军 丙烷氨氧化制丙烯腈反应机理及催化剂研究进展[会议论文]-20057. 张惠民.赵震.徐春明 C3烃氨氧化制丙烯腈研究进展[期刊论文]-石油化工2005,34(2)8. 张文钲 氨氧化催化剂研发进展[期刊论文]-中国钼业2004,28(3)
9. 祝宝东.于春江.刘金月.赵训志 丙烷在复合金属氧化物上的选择氧化与氨氧化[期刊论文]-四川化工2006,9(1)10. 廖鹏 丙烯腈生产用催化剂研究进展[期刊论文]-江西化工2010(1)
引证文献(12条)
1.王凤荣,尤丽梅,张志翔 丙烷氨氧化制丙烯腈工艺以及催化剂研究进展[期刊论文]-化工中间体 2008(08)2.廖鹏 丙烯腈生产用催化剂研究进展[期刊论文]-江西化工 2010(01)
3.张冷俗,李红娟,邢超,邱宝军 丙烯腈生产技术研究进展[期刊论文]-弹性体 2011(04)4.王亚辉 丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂品格氧瞬变行为及相关动力学研究[学位论文]硕士 20075.刘长江 多组分钼铋系催化剂还原机理及相关动力学研究[学位论文]硕士 20096.孙宏凯 影响丙烯腈聚合物外观的杂质分析与控制研究[学位论文]硕士 20067.张惠民,赵震,徐春明 C3烃氨氧化制丙烯腈研究进展[期刊论文]-石油化工 2005(02)8.刘恒宁 丙烯腈装置改造项目节能降耗措施应用研究[学位论文]硕士 2009
9.康秀娟,李建萍,李刚,任海鸥,马应海,王艳飞 丙烯氨氧化制丙烯腈XYA-5催化剂的性能评价[期刊论文]-石化技术与应用 2009(02)
10.王保玉,李亚静 丙烯腈生产技术的研究进展[期刊论文]-广州化工 2010(09)11.徐爽平 13万吨/年丙烯腈装置的分析及优化[学位论文]硕士 2008
12.张惠民 镍钼氮化物催化剂制备及其丙烷氨氧化催化性能的研究[学位论文]博士 2006
引用本文格式：白尔铮 丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展[期刊论文]-工业催化 2004(7)