塑料抗氧剂的种类.现状及发展趋势
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ＴＩＡＮＪＩＮＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
科学观察
高欣宇王硕（河北省石油化工设计院有限公司天津分公司天津３００３８４）
塑料抗氧剂的种类、现状及发展趋势
【■要】添加抗氧荆是高聚物稳定化处理最简单通用的方法。抗氧荆是抑制或延缓高聚物受大气中氧或臭氧作用而降解的添加荆，是塑料中应用最广泛的助荆。论述了塑料抗氧剂的种类、生产现状。并提出塑料抗氧荆的发
展方向及趋势。
【美冀词】塑料抗氧荆种类
塑料作为日常生活中的重要ｔ－ｊ－料。其应用领域不断拓宽，工艺技术和水平的提高，３１１４在国内的用量将明显增加。但高分子材料无论是天然的还是合成的，都易发生氧化反应，１．２亚磷酸酯抗氧剂
使材料褪色、泛黄、硬化、龟裂、丧失光泽或透明等，进而导致亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助抗氧剂，可分解抗冲击强度、抗绕曲强度、抗张强度和伸长率等物理性能的大过氧化物、鳌合金属和路易斯酸，与其他抗氧剂有很好的协同幅降低，影响塑料制品的正常使用。目前延缓高聚物氧化作用效应，同时赋予塑料热稳定性和光稳定性，钝化有害金属，减的措施较为适宜的有改进高聚物的化学结构、对活泼端基进缓聚合物的聚合。亚磷酸酯类抗氧剂结构通式如下：
行消活稳定处理和添加抗氡剂等。其中，添加抗氧剂是高聚物稳定化处理最简单通用的方法，抗氧剂是抑制或延缓高聚物Ｒ－ＯｒＰ
一、
ＯＸ卜Ｒ
—－／ＬＯ
入／卜ｏ．Ｒ
受大气中氧或臭氧作用而降解的添加剂，是塑料中应用最广泛的助剂。
１抗氧剂的分类ｍ棚
其中Ｒ为烷基或
常用的塑料抗氧剂以其作用方式可分为主抗氡剂和辅助亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂１６８［三（１，４一二叔丁基苯抗氧剂；按分子结构和作用机理一般分为４类：受阻酚类、亚基）亚磷酸酯］，抗氧剂６２６【双（２，４一二叔丁基苯基）季戊四磷酸酯类、硫代类及复合类。醇二磷酸酯】和抗氧剂６１８【双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸１．１受阻酚类抗氧剂
醋】。１６８是国内生产、消费量仅次于１０１０的抗氧剂品种，国内受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为生产１０１０和１０７６的厂家大多数也生产１６８。６２６和６１８主单酚、双酚、多酚、氨杂环多酚等品种。其结构式为：
要用于３００℃左右高温加工的塑料材料或制品，作用是有效ｏＨ
提高塑科材料的抗高温热氧化能力，同时保持塑料制品的良Ｒ
好外观。
１．３含硫抗氧剂
国内生产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧其中Ｒ，为－ＣＨ３，一ＣＨ２一。一Ｓ一：Ｒ２为烷基或一ＣＨ２一
剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂３个品种。
ＣＨ２一ＣｏＯＲ。。
国产硫代酯抗氧剂有４个产品：ＤＬＴＤＰ、ＤＳＴＤＰ、ＤＭＴ—单酚和双酚抗氧剂，如ＢＨＴ、２２４６、双酚Ａ等产品，因分ＤＰ、ＤＴＤＴＰ。硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构，在塑料材子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点，通常将硫代双酚在塑料中的消费量大幅度降低。
抗氧剂划分到受阻酚主抗氧剂类型之中。国产硫代双酚抗氧多酚抗氧剂１０１０和１０７６是目前国内外塑料抗氧剂的主剂主要产品为抗氧剂３００１４，４’一硫代双（争一叔丁基—３一甲导产品，１０１０则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效基苯酚）ｌ，主要用于交联聚乙烯电线电缆等塑料材料。抗氧剂果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。
３００对塑料材抖的着色保护性能不是很理想，需与ＤＬＴＤＰ或国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为３”４，是国内生产熔ＤＳＴＤＰ协同使用，才能显著发挥作用。
点最高的抗氧剂产品。因３”４分子中含有三嗪结构，使得
国内硫醚型酚类抗氧剂产品为１０３５。生产１０３５的一种３１
１４产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝
原料是１０１０、１０７６的共同中间体３，５一甲酯，而另～种原料则
公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。随着国内塑料加工
是化学武器关键物质——硫二甘醇，但因国家有关部门严格
控制硫二甘醇的生产和流通，使得硫二甘醇来源有限，１０３５产收稿日期：２０１０－－０３－－０５
品生产受到制约。
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１．４复合抗氧剂
不同类型主、辅抗氧剂或同一类型不同分子结构的抗氧剂。功能和应用效果存在差异，各有所长。复合抗氧剂由２种（或２种以上）不同类型或同类型不同品种的抗氧剂复配而成，在塑料材料中可取长补短，以最小加入量、最低成本而达到最佳抗热氧老化效果。
国产复台抗氧剂主要品种的配方源于国外，如１０１０与１６８按不同重量比例复合的抗氧剂２１５、２２５、５６１、１０７６和１６８复合的抗氧剂９００等。
２．１
国外抗氧剂主要生产厂家
目前全球抗氧剂需求量仍继续快速增长。按地区划分，亚
太地区（不包括中国）已成为世界最大的抗氧剂消费区，占３０％：欧洲和北美各占２５％；中国及其他国家占２０％。目前美国约有３０家企业生产抗氧剂，西欧有２８家企业生产抗氧剂，日本有２０家企业生产抗氧剂。全球抗氧剂市场主要由瑞士汽巴（Ｃｉｂａ）精化公司和美国Ｃｈｅｍｔｕｒａ公司（由康普顿／大湖化学合并成立）所垄断。
２．１．１
汽巴精化公司汽巴精化的前身瑞士汽巴一嘉基公司
（ＣＩＢＡ－一ＧＥＩＧＹ）是世界研制受阻酚抗氧剂较早的公司之一。著名的Ｉｒｇｋｇａｎｏｘ１０１０是该公司２０世纪６０年代的独家专利产品，现已专利过期。目前汽巴精化在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂，各类抗氧剂总生产能力约７．１万吨／年，其中：１０１０为２．４万吨／年，１６８为２．３万吨／年，１０７６及其他品牌产品为２．４万吨／年，合计产量占全世界抗氧剂市场总量的５０％一６０％。２．１．２美国大湖公司
美国大湖公司也是世界著名的塑料添
加剂生产公司，１９９２年大湖公司收购了意大利埃尼公司的抗氧剂生产厂，１９９６年又进军亚洲，在韩国建立了抗氧剂合资厂，向汽巴精化垄断地位发起了挑战。其抗氧剂产量呈历年激增趋势，２０００年总产量为２．８万吨／年。２．１．３亚洲地区厂家
近１Ｏ年，亚洲地区是世界塑料材料产
量增长最快的地区，抗氧剂的生产发展迅猛。主要生产厂分布在中国、日本、韩国及中国台湾。台湾妙春公司建有Ｏ．７万吨，年的装置，加上几个小厂年抗氧剂生产能力约１万吨／年，韩国分别有１套０．４万吨，年和１套０．２万吨／年抗氧剂生产的装置。日本的生产能力在０．６万吨，年左右，中国大陆抗氧剂生产能力已达１．３万吨／年。驱洲地区的总生产能力约为３．５万吨，年，这样一来，汽巴、大湖公司和亚洲产能即已形成三足鼎立之势。虽然美国和欧洲还有一些公司生产其他牌号的抗氧剂，但总产量不大。２．２国内抗氧剂生产现状
我国抗氧荆的生产是随聚烯烃工业的发展而发展起来的。目前国内约有３０家企业涉足抗氧剂产品的生产，２００５年总生产能力为４５０００吨，产量３３０００吨。国内总的消费量约为５３０００吨，其中消费结构为：酚类约占总消费量的６０％，亚磷酸酯类约占２７％，硫醚类约占７％，其他约占６％。生产并供应市场２０余种常规或专用抗氧剂品种，主要品种有：ＢＨＴ、
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１０１０、１０７６、１６８、ＤＬＴＰ、２２４６、３１１４、２４６、ＤＳＴＤＰ等。目前，国内抗氧剂生产企业已超过２３家，总生产能力约２．２万吨／年，这些企业主要分布在辽、京、津、沪、苏浙等靠近石化基地的地区，表１所列为中国主要抗氧剂生产企业的情况。
表１
国内主要抗氧剂生产企业和生产能力
序号
生产企业
主要产品
生产能力
（ｋｔ／ａ）
１０１０１０７６
ｌ
上海汽Ｂ高桥化学公司
４．４０
Ｂ２１５Ｂ２．２５Ｂ５６ｌ
１６８
２
卜．海向阳化丁厂ＢＨＴ１．００
３浙江会海化‘Ｉ：有限公司
１０１０１０７６１６８ＢＨＴ２．２０
４
辽阳有机化Ｉ：厂１０ｌＯ１０７６１６８
１．３０
５辽宁滨河化工厂ＢＨＴＴ５０２２．ＯＯ６辽宁义县精细化工厂ＢＨＴ
Ｔ５０２
１．２０７天津力生化工厂ＣＡ
１６８
１．ＯＯ
８天津『ｆ『晨光化工厂１０１０１６８２ｔ５
０．６０９南京钟山精细化工厂ＢＨＴ
Ｔ５０２２．００１０
北泵化上＝Ｊ１０１０
１０７６
０．４０ｌｌ山东德州工研所１０ＩＯ
Ｏ．３０
１２山东临沂化工厂ｌＯｌＯ０．４０
１３湖南岳化总厂兴岳公司ＢＨＴＢＨＴＳＴＮＰ
１．２０１４河北廊坊富海化工公司ＢＨＴＴ５０２
１．ＯＯ
１５抚顺物协精细化ｒ厂ＢＨＴ０．４０
１６兰化公司有机化ｒ：厂ＢＨＴ１６８
Ｏ．２０１７
徐州有机合成化Ｉ：厂１６８０．３０１８江阴永通化Ｉ：有限公司ｌＯｌ０Ｏ．３０１９本溪市太河化工厂ＤＳＴＯＰＯ．１５２０吉林蛟河化工厂ＢＨＴＯ．５０２ｌ
吉林吉化公司锦江油化厂
ＢＨＴ
０．５０合计
２１．３５
我国的乙烯项目将大力发展８０—１００万吨规模的装置，包括扩建改造现有的４０万～４５万吨装置和新建大型乙烯装置。预计２０１０年中国乙烯生产能力预计将超过１４００万吨／年（仍需４０％以上的进口量）。同时，聚烯烃装置的扩产也将带动其下游产业的发展，抗氧剂在该下游产业的需求量也将出现般为０．１％～０．５％，按最保守计算，到２０１０年，能新增抗氧剂消耗量至少１３０００吨，硫代酯类抗氧剂将有１０００吨的增幅。同时ＰＶＣ、ＡＢＳ及工程塑料等下游产品的发展，加之我国抗氧剂的出口优势，必将为抗氧剂的市场带来广阔的空间。
总的来说，目前抗氧剂呈现以下趋势：我国抗氧剂品种很少，应参考国外文献报道，有目的地研究开发新型、高效抗氧剂品种，磷类抗氧剂ＴＮＰ热稳定性特别对现有的一些品种，针对其缺陷进行化学结构上的改进，例如亚磷酸酯类加工稳定性好，但对水敏感，易水解，可用胺类来降低水解敏感性，也可以提高亚磷酸酯的分子量以降低２生产现状【５。一
３市场发展趋势【７’舅
增长点。在聚乙烯或聚丙烯生产装置中，抗氧剂的添加比例一３．１增加新品种
好，需求量大，应组织生产。３．２对现有产品的改进
挥发性、耐析出性和耐久性。
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王宏波（天津商业大学图书馆天津３００１３４）
－＿＿●－
同校图书馆电子资源
口
服务绩效评价指标创建分析
【麓要］主－ｔ－ｍ自ｔＴ高校图书馆电子资源服务绩效评价指标创建的理论基础、创建评价指标的意义，总结了目前影响高校图书馆电子资源服务绩效评价指标创建的因素及存在的问题，并提出了合理的建议。【美奠词】高校图书馆
电子资源绩效评价
现代管理学之父ＰｅｔｅｒＤｒｕｃｋｅｒ曾经说过：“管理工作的基本要素之一就是衡量与评估，其中建立衡量尺度就是建立绩效指标”。同样的道理运用在高校图书馆电子资源的管理工作中，即指作为电子资源的管理者，咨询馆员应该在分析了解各种电子资源的价值所在和适用性的基础上，依据科学的决策，对高校图书馆电子资源服务绩效做出正确评价，进而加强图书馆的内部工作效率和提高服务读者的质量。
收稿日期：２０１０－０３－ｉ４
目前，随着电子资源的不断扩展和日益普及，高校图书馆传统的文献收藏和服务模式也逐渐被改变，电子资源在高校图书馆文献结构中所占的比重越来越高，已经成为图书馆提供给读者的必不可少的学术资源之一。也正因为如此，越来越多的学者和研究机构意识到，图书馆在建立大量的诸如电子期刊、引文数据库、全文数据库等电子资源收藏的同时，必须重视电子资源的利用效率、效能和价值，提高电子资源服务质量和用户满意程度。当前，寻求有效的评价和管理电子资源的办法正成为高校图书馆的主要挑战。
３．３复配技术
将两种或多种抗氧剂或其他助剂按协同效应原理进行复配，以提高其抗氧化能力和其他性能，这方面我们已经取得了不少成功范例，例如，受阻酚一硫醇类抗氧体系的复配技术。３．４生产专用化学品
汽巴精化、住友化学、旭电化、东丽等公司都有几百个、几十个专用牌号，我国也应重点研究开发工程塑料专用抗氧剂。３．５环境友好化与无毒、无害化
应大力开发像维生素Ｅ这样的完全无毒、无害化的环境友好抗氧剂。３．６无尘化
剂型无尘化改善了操作环境，如采用浓缩母料的形式等。３．７高分子量化
提高抗氧剂耐挥发性和耐萃取性，使其有效性延长，也有助于提高制品的卫生性。３．８三元抗氯剂体系
三元抗氧体系在高温抗氧方面性能优于二元抗氧体系，这也是高分子抗氧体系的发展趋势。
根据以上分析，抗氧剂的国内需求量及品种将随着我国合成树脂的快速发展而不断增加，而且需求量与现有生产能力的差距将不断加大。相关企业应充分抓住这次机遇，在做大、做强现有品种的基础上，积极改进工艺，增加品种，力争做到世界先进水平。■
参考文献
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万方数据
塑料抗氧剂的种类、现状及发展趋势
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
高欣宇， 王硕
河北省石油化工设计院有限公司天津分公司,天津,300384天津科技
TIANJIN SCIENCE & TECHNOLOGY2010，37(2)0次
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相似文献(10条)
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8.期刊论文 季汉国 塑料抗氧剂的种类、生产现状及发展趋势 -化工之友2007,""(17)
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10.期刊论文 梁诚 国内外塑料抗氧剂生产现状与发展趋势 -化工科技市场2004,27(5)
本文介绍了国内外塑料抗氧剂生产现状,市场需求和发展趋势.目前国内无论是品种和产品质量等与国外先进水平仍有较大的差距,本文就我国抗氧剂发展方向作了论述.
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