讨 论 题
讨 论 题
一、
1. 姜黄素与哪些试剂有化学反应
经分析,姜黄素中含有酚羟基、碳碳双键、酮基、苯环等结构,对其所发生的反应做如下分析:
1) 酚羟基的存在:a) 与NaOH 等强碱反应,成盐
b) 与卤素单质、稀硝酸、硫酸等发生亲电取代反应
c) 与氯化铁发生显色反应
d) 与重铬酸钾、硫酸等氧化剂发生自氧化反应
2) 碳碳双键的存在:a) 与卤素、卤化氢、硫酸和水等发生亲电加成反应 b) 与氢气发生催化加氢反应
c) 与高锰酸钾、臭氧等氧化剂发生氧化反应
3) 酮基的存在:a) 与氢氰酸、醇和水发生亲核加成反应
b) 与格利雅试剂发生亲核加成反应
c) 与氨的衍生物发生亲核加成反应(与2,4-二硝基苯肼反应产
生橙黄色或橙红色沉淀)
d) 与卤素发生卤仿反应
e) 与氢气、氢化锂铝、氢化硼钠、锌汞齐(浓盐酸)发生还原
反应
f) 可发生烯醇互变反应 4) 姜黄素可在酸性介质与硼酸或硼酸+草酸结合生成两种有色的络合物玫瑰花
青苷和红色姜黄素,这个反应的检出灵敏度高,可用于土壤中硼的测定,称为姜黄素光度法。
5) 与氢氧化镁形成色淀,呈黄红色
2. 为什么在碱性条件下,姜黄素会由黄变红。
由于姜黄素分子两端具有两个羟基,在碱性条件下发生电子云偏离的共轭效应,即产生生色团,使颜色加深,所以当PH 大于8时,姜黄素会由黄变红。
3. 姜黄素的主要药理作用有哪些
1)利胆:该品或其钠盐有利胆作用。的作用
2) 抗菌:对金黄色葡萄球菌有较强的抗菌效果。
3) 口服5~20mg/kg时,能抑制肌肉注射20mg/kg5-羟色胺引起的豚鼠
胃损害。对扑热息痛引起的肝损害有保护作用。[
4) 抗氧化
5) 抗发炎
6) 抗癌、抗肿瘤
7) 降血脂、抗动脉粥样硬化
二、通过元素分析和相对分子质量测定证实葡萄糖的化学式为C 6H 12O 6。经过化学实验发现葡萄糖可发生如下一系列化学反应,由这些反应推导出葡萄糖的结构式为2,3,4,5,6-五羟基己醛,分析每一反应所提供的结构信息。
1. 用过量乙酐处理葡萄糖得到五乙酰葡萄糖
→葡萄糖含有羟基
2. 葡萄糖能与NH 2OH 反应生成肟
→葡萄糖含有羰基
3. 葡萄糖与HCN 反应得到 -羟基腈后水解得到酸;该酸用强还原剂HI/ P还原,最终得到正庚酸。
→羰基位于1号碳上,葡萄糖中含5个相邻的羟基, 且葡萄糖六个碳原子呈直线排列
4. 葡萄糖能被Tollens 试剂氧化
→葡萄糖中含有醛基
三、
1. 8\9\10\11\12为手性碳
2. 物理性质:纯态吗啡为无色结晶或白色结晶性粉末,无臭,遇光易变质。市售产品一般含一分子结晶水,熔点(mp )254-256℃,难溶于水
溶解性:本品为白色、有丝光的针状结晶或结晶性粉末, 能溶于冷水, 易溶于沸水。在水中溶解,在乙醇中略溶,在三氯甲烷或乙醚中几乎不溶
旋光性:天然存在的吗啡为左旋体。左旋体镇痛活性大于右旋体。临床使用外消旋体。
3. 化学性质
2)本品因结构中含有酚羟基和叔氮原子,显酸碱两性;
3)本品结构中含有酚羟基,性质不稳定,在空气中放置或遇日光可被氧化,生成伪吗啡,又称为双吗啡,而使其毒性加大。其注射液放置过久颜色变深,与上述变化有关。故应在其制剂过程中和贮存时注意避光、密闭、加入抗氧剂、金属离子络合剂EDTA-2Na 、调节pH5.6~6.0和控制灭菌温度等;
4)本品水溶液与三氯化铁试液反应显蓝色(酚羟基特有反应),可与可待因相区别;
5)与甲醛-硫酸试液反应呈紫堇色后变为蓝色;
6)吗啡与盐酸或磷酸等溶液共热,可脱水,经分子重排,生成阿扑吗啡。阿扑吗啡可用于催吐。 4.
5. 吗啡的氧化反应为自由基反应, 其注射液除控制PH 外,还可充氮气,或加入焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和EDTA-2Na 等为稳定剂
四、
A:BrH2C-CH 2Br B:HOCH2CH 2OH C:OHC-CH2CH 2-CHO D:HOOCCH2CH 2COOH
(1)(a ):亲电加成反应 (b): 酯化反应
(2) 化合物D 的官能团为羧基
(3) 结构式: CH 3CHBr 2 名称:1,1-二溴乙烷
五、 β-内酰胺抗生素包括青霉素类和头孢菌素类,青霉素G 和头孢氨苄的结构如下,试分析青霉素的结构特征,指出分子中包含的手性碳原子并标注RS 构型,并比较青霉素G 和头孢氨苄的化学稳定性
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1. 青霉素G 的结构特征:有β-内酰胺环、四氢噻唑环及酰基侧链组成
2. 与羧基相连的手性碳:S 构型
与硫原子相连的手性碳:R 构型
与羰基相连的手性碳:R 构型
1. 青霉素G 和头孢氨苄化学稳定性比较:头孢菌素的母核“四元环并六元环”稠合体系受到的环张力比青霉素母核的环张力小;头孢菌素分子结构中C 2-C 3的双键可与N-1的未共用电子对共轭,因此更稳定。
六、推测化合物A 在碱性条件下反应的可能产物及构型,并用所学过的反应机理解释。
七、环己烯 2-溴苯甲醚
以邻溴苯酚为原料,在碱性溶液中与硫酸二甲酯进行反应,由于是放热反应,缓缓加入硫酸二甲酯,使反应浴中的温度在50℃以下。反应完成后,静置分层,取出有机层,用乙醇或乙醚萃取,将萃取相蒸馏,回收萃取剂,剩余物用冷水洗涤,干燥后,减压蒸馏而得。