二甲基二氯硅烷部分水解产物的GC-MS分析
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分
析 ・ 试测
以请２斟ＣＥ）Ｒ 钒 ，前００Ｔ １ ＩＳ，（：７５ ０ＭＥ ２～ Ｉ１Ｎ ３ Ｌ１ １ ＡＵ４７ Ａ
二 甲基 二 氯 烷硅 部分水解 产 的物 Ｇ—ＣＳ分析Ｍ 木
蒋 志可 ，王 凤芹 倪 勇， ， 化邱 玉来 ，国桥ｈ
（ ．杭州师 范 学有 机硅院 学化及材 料 术教育技部点重验实 室杭州 ３０，１ ，２１ １０２ ． 浙江工业大 ，学州杭３０ １） １ ４０
摘
要 将二： 基二 甲氯烷硅在中性 条 下件进行部分 水解 ，用 气联质用 分析仪 其解水产物。 结果现发 产
物主要是， ［ ３Ｃ２ ｉ （ ３≥ 、ＨＯ（ Ｈ ）Ｓ］Ｏ（ ￣２Ｉ和Ｃ ［ ３Ｃ２ ｉ（ Ｈ３ ｉ２ｎ１ ）（Ｈ ＳＯ］）ｎ ） ［Ｃ ２３ －ｉｎ ） ｌ（ ）ＳＨＯ］ ）ＳＣＣ （≥Ｏ 三个 列 系Ｉ ＞
的
低物聚； 但除 了 合 化物 （Ｈ）ＳＣＯ 和 Ｈ（ Ｓ）Ｃ ＯｉＣ ３ ２ Ｈ之 ，没 有 发外现 高 更聚合 度 的 Ｃ ３ ２１ Ｈ Ｃ ３ｉ２ｉ Ｓ１（ Ｈ）Ｏ Ｃ ［ Ｃ
２３ ｉｎ ） ｌ （ ＨＳＯ）Ｈ（］ ≥２ ， 说明Ｃ ［（ Ｈ ＳＯ）］（ ≥Ｈ 的３稳性定比 Ｈ（ Ｈ３２ ｉ ｎ）ｌ Ｃ３ ２ｉ ｎ） ［ＯＣ ）Ｓ ］Ｏ（ Ｈ≥３差，前 者 去 Ｈ失Ｃ而环 成［ 化 Ｃ ３ｉ ］２（ ≥ 。 １ ３（ Ｈ）Ｓ Ｏ ｎ ） 关键 词二 ：基甲二氯烷 硅，部 水分解产物 ，气质 用联， 环成 理机， 基甲硅氧烷环混合 物中分图类 号：Ｔ ２４ １ Ｑ ６． “’ 文献识标 ：Ａ 码 文 编号章 ：０ ４ ６ １０ （７３ — １— ５ ７ ０—９３ ９ ２０ ０ ）０ ０４
甲基环氧烷混硅合物通式 为［ Ｃ， ： ｉ ］（ Ｈ ）Ｓ Ｏ （ ３ ｉ简称 Ｄ， Ｃ ｎ） ＞ ，主Ｍ要包六括甲 环基硅 氧
烷 （三 八 、甲 环 四 基 氧硅 烷（ 占 ７ ％ 一Ｄ） Ｄ， ０
有
Ｓ ２ ０ ＮＩ ． Ｖ谱 库 国热电，公。司Ｔ 美 ２ 二 甲基１二氯硅 烷 的 分 部解水
甲基 氯． 烷 由硅于化学 性非质常 活泼 ，遇水 立 即发 生水 解反应。 因此 ，本在实验 中用使 微 注
８％量 ）５、 甲基环五十硅氧烷 （ 十二、甲 环基 ）Ｄ 硅氧烷六（ Ｄ 等），是 合成硅 油、橡硅 的胶
基础原料 Ｊ ＣＭ二 甲基由 二氯硅 烷 水 解缩 合 而Ｄ。
射器吸
取０１ ．
二甲基二氯硅 烷，再 吸 取 ２—
ｍ ３Ｌ 气空即 进可行 Ｃ—ＧＳ进 Ｍ样分 析 空 气。 中的 水 可使少分 量的 基 氯硅 烷甲 解 水而绝 大，分
部
。近成年来 ，国内外已有 篇多关 Ｄ于 Ｃ二及 甲
Ｍ
二基氯 硅烷 与其氯 硅它烷 合混 水 产解 物的 分组
分基氯甲硅仍未发烷生解水应。反实本分析验的
就是这 些部 水分解产 。 物
１３ 质气联 用分 条件析 ．
析报
，Ｓ Ｗ道ａｏｈ 使用气 红相外联 用仪 ２ ． ｃｈｌ ］
（ｚ Ｃ— ＧＦ —ｒＩ和气 质 联 用仪 （ — ） Ｃ带对 Ｒ） Ｇ Ｍ
Ｓ不同 数氯的目基氯硅甲烷合混物的解水产物行进 了分析 ； Ｆ ｈＳ 使ｔ电用雾喷质 （谱Ｓ Ｍ ） ．ｃｔ ｉ ｈ Ｅ Ｉ ／Ｓ
对 同不甲基 硅氯 烷混合物 的 水产 物 解的中各组分
化气室 温 度 ： ２ ０ｏ ４ Ｃ色 ， 柱谱：Ｈ Ｐ一 ５
０（× ．ｍ２ｍ× ．５ｍｍ） ３ ３ ０２ ，恒流 流 ０ 速（） ｅＨ： ０ ｍ／ ｎ ．８ ｍｌｉ柱 温 程，序 温 ：升３ ＿ Ｃ３ｍｉ ０ ＿ｑ＋ ｎ ＋
进行了鉴
定 但上。述报道都 是氯对硅 的完 烷 Ｊ
全 解水物产进 行分 析没 有涉 及氯 硅烷，的部 分水 解 物 的组产 分分析 。 实验本使 用 Ｇ—ＣＳＭ考 察了 甲二 二氯 基烷硅 在中 性件条下 分部水 解 产 的组物 分，寻找其 在
水１
／ｉ － ４ ５－ｍ ０ｎｏｍｎ ＊ ０ｏ＊ ，接 ｉ口温度： ０ Ｃ －２Ｃ ２ ０ｏ ；
Ｅ Ｃ源 ７ ： ｅ Ｉ０ ，２Ｖ０ ｏ 描扫 频率 １５ ：次／， ０ Ｃ ．， ｓ
质范 量围 ： ３６ Ｕ０ —５０ ，质谱 数 据集采 时 间段 ： ０
— ． ｎ３２ —２ ｍ．ｎ（ 中，２６ —２ ｍｉ６ ． 和９ ｉ０ 其 ． ３ ｍ２ ． ｎｉ时 为二段甲基 二 氯 烷硅组 分 的 峰出时 间 ， 质 离谱 源 子、 质量 分析 和器 电 子倍 管增不 加
源 ）电 。
解缩
合程过的中体化合物间 ，以便一进步探讨甲 氯基硅的水烷缩解合应机理。 反
１
验实 １
１主 要试剂 与仪 ．器 ．
二甲基二
硅氯烷 纯： ＞度９ ，新安化 工集 ９％
团股份有 限公 。司 ’
收稿
日期 ：２ ０６０—１ —１０。 ６作 者介 ：简蒋 可 志 （９０ ）１ ８一，男，助理研究员 ，主要从 事 产品 的谱 、 色质 分谱研析 。究 基 金项 ：浙 目省江 校青高年 教 师 助资计 划 项 （０ ５目 ０ ２ 年‘ ）；江浙省教厅科研育资助项 （ ｏ目０ ２１９ ）Ｎ ．０ ５ ６８
。 系联人 Ｅ—．ａ ：ｍｇｉｌｈｔ ｄ．． ｉｌ ｑａ＠ ｅｚ ａｕ。ｌ ｃ
气质ｌ用联 仪Ｔａ：ｅ０ ２ Ｃ ／ Ｄ ＭＱ 配， ｒ ０Ｇ ０ Ｓ ｃ
Ｓ
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m 哺． 材 料 机１
第 ２ 卷１
结２果讨与
２论 １ 谱色 分
析条件的 化 优 ．
Ｈ ）Ｓ（１ ）ｎ Ｃ ｉ （≥１ 这些组。 分的质 谱图有具明 Ｃ 的显 聚基 硅氧甲 烷特的 ：征几 乎有没出 现分子 离
子峰 ， 而 丢失一 个甲基 自 由 的基碎 片 离 子
峰
图１ 为二甲二氯硅烷部分基水解物产的气 质
离总 子流图。 由 图 １可以 看 出从， 甲基二 二 氯 硅 烷 的部 分水 解产物 中检测 到 ２ 多个０组 。 分
［
］ １Ｍ 一 ５具很有高 的强度 ＂ｓ同一；系列 相中 －］ 组 分邻质谱 图中高最 特征 峰的质 量数相差７ｕ ４ （即一 个（Ｈ ） ＳＯ单元 ） Ｃ ｉ 。具其 Ｇ体 —ＭＣＳ
数列 据于 １ 。表
多许合物化的沸 点比较接近，特 是别保留时
间（ 为 ．６１ｎ和ｍ １．２ｍｉ ｔ） ３６ ｉ ３７ ｎ 两的 个组分
此之除外 图， 中还存１在组一面积较的谱小
峰 ，其 别ｔ是 ８ ４ ｉｌ．、０ｍｉ、１ ．２ Ｒ分．３ ｍｎ ４１ ｎ ３ ７ｍ ｉ、．４１ｉ 、 ．１ ｉ４、 ． １ ｉ１ ， ｎ在５８ ｍｎ７ ９ｍ ｎ９９ ｎｍ
（
见图 ２ 如果，有稍不小 心比，升如速率调到温 ）１
Ｃ／ ｎ ５ ｍｉ，两￣个 组就分会 重叠在 一 （起图略 ） 。
ＮＳ Ｉ
Ｔ库谱中 搜不到寻适 的对应化合合 ，其物相 邻组 的分谱图中的最质特高征的峰量质数相也 差７
。 图３ 列 了出ｔ ４ｕ Ｒ ８ 为４ ｉ、ｌ． ０ ｍ ｎ ． ３ｍｎ １ ４ ｉ、 １．
６２
２５ ７
６ ｌ １
３９８ ０．２
６
６
ｌ １ ‘川 ７ ｌ ３ ． －
Ｉ
． ２ｍ１ｎ组的分 质谱的 图。 以ｔ ７ ３ ｉ 为ｌ．０ ｎ １ｍ ｉ
组４分的质谱图为，例虽 Ｎ经 Ｉ ＳＴ谱库 寻搜 Ｄ为， ，
呦
２ ６ １ ８２
２ ８０
１ ０ １ ４
并
有具当相的可靠度高（ 相似 度 ８４ １ ，相似反度 ８９ 可靠，性 ８ ．） ２ ２ ６ 但，毕 竟 在 一 总 离 同子流
图不 中 可能 保在 时 间留 相 差甚 远的 两 处（ 分别 为 ７ ｉ ６８．ｍ和ｎ ．０ｍｌ ｎ现 出 同组一 分。 将 １４ ｉ）
该保
留时间 ｍｃｎ Ｒｉ／
图 １ 二 基二甲硅烷氯部水分物解 的气总质离 流子 图
－
＿
组
分 的质 图与谱 Ｄ的 准标谱 图 图４（ 进 行仔 ）
７ １ ８
１
０ ０ ８
．７
８
１ ． ６ ６３
Ｉ
３ ．７ ７． ２２
￣７８８ ４０３ ，
．
ｊ４ ０ ２
８１
２ 图图１ ｔ 中—１６ ｉ 为４ｒｎ部分 放的大 图
ａ
２ ２部 分 解 水产物
的组 分分 ．析
０ｌＯ
１ Ｏ
５
２
Ｏ Ｏ
／ ｚｍ
２ ０
５
３
０ ０
经 ＮＳ
ＴＩ库谱搜寻 得知 图， １ ｔ 中 １５为 ６．ｍ ｎ处ｉ的峰谱归属于化氯氢，是 由甲 基硅氯烷水 解 生的 产； 为 ０ ７ ｉ 谱 的峰归于氯属代 ｔ ２．ｍｎ 处
图３ ｔ ８４ 为 ｉ 、１．ｒｉ、Ｏ１２．ｉ ｒ Ｒ ．３ ｎ ｒ４１ ｎ ３ ７ ｎ的 ａ ａａ 分组的 质谱 图（ 、 中下 、） 上
辛烷 ，样为中品杂质。的此外，还 检索两个系到 列
不聚合度同的 低聚物 其， ，中 ｔ６７ ｉ、 为 ．８ ｎｍ １
１ ｎ、１ ６ ｎ、 ．１１ ｉｍ０． ０ ｍｉ ２． ２ｉ ｍ５ｌ ｎ 、１ ３ ｍｉ ７． ５ ｎ １、３ ｍｉ ９．６ ｎ、 １２ ０１ ． ｍｉｎ 、 ２ １ｍｉ ２．６ ｎ、 ２ ０ ｍ ｉ ． ４９ ｎＯ
、 ／。０ ‘ ｒ
，
＜／
７５
处等的谱峰属于 Ｄ ＣＭ， 而ｔ ７ 为 １ｍｎ０ ８ Ｒ ８．ｉ 、１０ ． ｍ
ｎｉ １、． ｍ６ｉ ６ ３ ｎ 、１ ｌ１ ｎ １ ． 、ｍｉ ２ ０５ ６． ｍ ｉ ２８ ｎ５ 、． １
９３
｛１１１ Ｉ Ｉ ９ ７ Ｉ Ｈｌ３７ ｆ １ ４ ６ ． １ ０ １ 波
数 ／ｅ ａｒ
ｍｎ ２．６ｍ ｎ４ ３ｉ ｉ 、１ ８ ｉ、 ２ １．ｍ等ｎ 的处谱 归峰 属于
，
一二 聚氯 二基甲硅 氧 ｃ ［ Ｃ烷 ， ：ｉ ｌ （Ｈ ） Ｓ］
Ｏ
图 ＩＴ４库中谱 ＤＮＳ ， 的标谱 图 准
维普
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第 .期
３可蒋志 ．二等甲 基氯硅二烷部分水解产物 的 Ｃ—Ｍ Ｓ分析
Ｇ ‘９１・ ４
细比较， 现发多 了两 处小 峰 ， 即 ２ ５ ｍ ｍ ｚ ２和 ／ ３ ９１ 特别 。是 片 峰 ｍ碎 ｚ２ ／ ５，属 于甲硅 基氧烷 离
２量数） ；再 根该据 样品 二为甲基 氯二 硅烷 的解水 产物 可 确认以，该 化 合物 为，Ｏ一 二羟基 六甲 基 ／
子 丢一个失基甲自由 而基成
， 质其量 数图
三比氧 烷。其硅质 裂 谱解径 途 见 ５图 ， 其中子
ｍ 离ｚ３是 １离 ｍ子ｚ２ 丢５一失分 子甲醇 而成 。 ／ ／ ２ ９
４中
最的 大征特 峰ｍ ｚ ７多２ｌ （ 个 Ｈ Ｏ的 质 ０ ８ ／ １：
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・１ ・ ５ ０
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讯． 料 １ 材
２ 第 １卷
｝ ＼
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／ ＼ ‘一 ＼Ｃ ｝ Ｈ ｝／ ／
０
４９ ．９
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／
７．５０ ．
９ ９６
Ｓ． ｉＳｉ ＼ ０ ／ Ｈ Ｈ ０ ＋
５
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Ｉ ． ｌ ０
ｌ ０
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／ｍ ２ ５ ｚ ２ 删
／ Ｓｉ ＼ ／０ ０
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｝
ｌ
２— Ｈ
０＼／ Ｓ ｉ ／＼ ０ ０ 、
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９ ，
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１： ０４０ Ｉ３９１ １３．
１ ７
．．
ｌ１ ．７０
１ ．
Ｉ８ １ Ｆ．９ ５
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ｍ ｚ
／１２
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２ ００ ２ ０ ４
４Ｏ
８
０
１
０６
｝
｝
｝
图
６ 图 中１为 ３ ９ ｉ ｔ ７ ８ｉ ．０ｎ和 ｍ．Ｒ ｍ０的ｎ两个组分的
Ｓ ｉ Ｓｉ Ｈ ／ ／＼ ＼ ０
一Ｓ ｉ Ｓｉ ／ ＼ ／ ＼ ０
质
谱图（ 下 、）上
ｍ １ ３ ／ ９ｚ
ｍ／ ２７ ｚ ０ 。
一
Ｃ ’ ｌ
Ｃｌ
图 ，５二羟 基六甲 三硅氧烷 基质的裂谱途径解 ∞
ｌ一 ／
Ｓ ＼ ｉ ０Ｈ
‘一Ｈ Ｃ
— —— —
＋ ／
一Ｓ ｉ ＼ ０Ｈ
同理 ，
对 于图３ 中 ８４为ｍｎ 的组 分 的 ３ ｉ ．谱 图质 ，碎片 ｍ ｚ１１ 碎 片和ｍ １３ｚ 间之也 相 ／ ／５ ３差 个一 Ｈ 的０ 量质数 ，可 以确 认该 组分 为 ， ： 一
ｍ
／ １ ｚ １
０
ｍ／ ９ ５ｚ
二
羟 基四 甲二 硅基氧烷 。 由于只有 个硅 ，碎两 ＋
一
片 ｍ一 ／５在 质 裂谱解 程 中过 难脱以 环 化 成 水 四 １ｚ １ 环结 构 的元片碎离 子 故，其在 质谱 上具图有 较比 强的丰度 而。硅 原 子 大 数于３的组 分 （ 如 为 ｌ．２ ｉ ｍ７３ ｎ 组 分的） ，其 片 碎 子 由离 脱于水 所 形 成 环 的结化构 几 没乎有 环 张 力 ，水脱 非常 容易 ，
Ｃ Ｈ
４一
Ｓ ０ 一ｉ
／
Ｓ ＼ ｉ Ｈ０ ｍ ／ ７ ｚ ５
ｍ
／５ ９
ｚ
所 以谱质图 丢失中 甲 基的碎片离 ［ 子ｌ— ］Ｍ ５几 乎 看
不 到， 而 失水 后 碎的 离片子
＼ ｉ ＳＣ ’ ０ｌ ／ ｉＳ ’ ０ Ｈ Ｃ 一： Ｈ ———— ＝ ＼ ｉ Ｓ Ｃ ’ ０ｌ ／ 十Ｓ ｉＨ
［ ０ 一ｌ ８却 为质 成 图谱的中 高最 征特峰 ，— ５Ｍ ｌ ］ 其质谱 即图与应相的 基甲环氧硅的色烷谱 图常 非 似。因类 ，此Ｒ ８ ４ｉ １．０ｍ、ｎ ３７ 为 ．３ ｎ ｍ４１ ｉ、 ．１
ｍ ２ｎ５ ８ ｉ 、ｌ ． ４ ｍ ９ ｎ９ ｉ 组分 ｉ 、１ ．４ ｍ ７ｎ ９ ｉ 、 １．１ｍ 的ｎ
／ ／ ｝｝ ＼＼
／
｝／ ＼
＼
／ｍ １ ４ ｚ
８
／ｍ １ ９ ｚ６
是不同
合度 聚的 ，
一二基 聚羟 甲二基硅氧 烷
Ｈ （ ）ＳＯ］Ｈ。Ｈ Ｏ ［Ｃ ：ｉ 为 ３９ 和ｎ ７ ８ ｉ０．ｉｍ．Ｏ ｍ的ｎ 个 两峰也 值得
ｌ
Ｓｉ
｝
Ｓ
ｉ
一
ＨＣ
｝
｝ Ｓ
ｉ Ｓ ｉ
—
— — ＋ —一Ｓ 一 ０ ｉ
注意，其谱质 图（ ６图见 ） 中都有明显的 １ 个 同氯素位的特峰 ，征者二基的质量数也峰差相７ ４Ｕ （即个一（ Ｈ Ｓ） Ｃ ｉ ：单元 Ｏ）。根 据质谱图和样品 的
源 ， 来可以 确 认 两这个 峰 分 别 归 属 于 （ ＣＨ ＳＯ） １ ３Ｃｉ２和 Ｃ（ ＨＨ２３ ｉＣ） Ｏ １Ｃ ＳＳＯ（ ）Ｈ３ｉ２，Ｈ其
／
＼｝Ｈ ’Ｏ ＼／ Ｏ ｍ／
１ ｚ９ ４
＾ ＼ 占 』Ｏ Ｃ ／ｌ一 ｉ ｌＯ ；／ ＋ 。
＼／ ｍ １ ３ ｚ３ ｍ ／１ ３ ｚ ５
图 ７
二 甲 基羟氯基烷硅和 一 一基 羟氯 ∞ 一四甲基二硅氧烷的
谱裂解质径
质途裂谱解途见径图 ７ 。但在总子离图流找不到
中高聚合更度的一氯 羟基一封端聚的 甲二硅基烷。 氧
３２ 二 基氯甲 烷硅水解环 化 理 的机探讨
通过．上述 分析 可 知在，二 甲基 二氯 烷硅 的 部
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第 ３期
可蒋等志．二 基甲氯硅烷二部水解分产 的物Ｇ ＳＭ析分 ｃ—
‘１１ ・ ５
分水产解 物 中，要存主在 ［ Ｃ， Ｓ（ ≥ Ｈ ）（ ｉ Ｏ ｎ］ ３ 也，存在 少 量 反应 间体中 ＯＨ［ ）ＣＳＯＨ］） Ｈ，（ ｉ
≥（ 和 ２Ｃ［ Ｃ） Ｓ］（ ＯＨ ＳＣ ） （０＞ ））１ （ Ｈ ２３ｉ Ｃ ２３１ ｎ ｉ１ 两 个 列系的 线 性 低聚物 ； 人 奇令 怪的 是 ，除了
（３Ｈ ２ｉＩ Ｈ 和 （ ＨＳＣＯ）ｉ ）Ｏ 之 Ｃ ＣＳＣＯ） ３Ｃ ２ｉＩＳ （ Ｈ３２
Ｈ一
羟封基端二 甲聚硅氧基在不 同烷聚合的相度 对
含
量可 确 以 ，在 部 定分水解条 件 下 甲，基环硅 烷氧 要是主由 Ｃ Ｃ ［）ＳＯ］ Ｃ３２ｉＨ （≥ ｌ Ｈ（３２ｉ （ Ｈ）Ｓ Ｏｎ ３ 发生 分子 内 脱ＣＨ 反 环化应 成而 ）。 １参考
献文
［ ］ 松 民王，一 璐 ．有 机 硅合 工成 艺 及产品 应 用 １幸
［．北 ：京化工学业 版出社， ２０，３ ４３ ７ Ｍ ］ ０ ０ ３－６ ．
外
， 有没现发更 高聚合度 的一一氯羟 基封 的端
［Ｃ ＣＳＯ）Ｈ（ ≥］ 。２这说 明 二 基 羟 封端 Ｉ Ｈ，２ｉ （ ｎ） 硅的氧 线烷 低 性物聚 一比氯 一羟基 封端 的硅 氧 烷
性线低 聚物更稳 定 。
［
］淑 ．英 用毛细 管气 色相谱仪
分 析 Ｄ２ 沈Ｃ组 Ｍ 的方成
法 ］ ［Ｊ． 机硅有料材 ，２ ０，１ （ ） ２ ．４ ０５ １ ：２ －９ ５
聚当 合度ｎ ≤２时 ，一 氯一羟 封端基的 氧 烷硅 性线低聚 物反 而 比羟基 封端的硅 烷线氧性低 聚 物 稳定 表 １（：在 总离 子流图 中 在存 二 基 甲见 ）羟 基氯 硅烷 ，未发 二现 基甲二 羟 基硅烷 ； 氯一 一
［
长 ］虹， 雪 刘梅 ，陈 卫东， ．Ｄ等３聂 ＣＭ中 量微 水测
： 定相色谱 气 法 ］［∥ 中国 硅氟 有材 机料业 协工 Ｃ
会有 硅机专 业员委 会 十二． 届 国中 机硅学 有交 术第
流会论 文集
，南 ，京 ２０． 都成： 中 氟国硅有机 材 ０４
工料业协 有会机 硅业 委员专 会２ ， ０：８－１ ０４ ８９ ． ［ ４ 季］建 英蒋，志可， 蒋雄 剑等．Ｄ， Ｃ组Ｍ分 的相 色气
∞一
羟基聚 二 甲 基硅氧烷 的 峰 积是面 ，一二
∞
羟 基聚 甲二基 氧烷 的 ４硅 倍 。这 多是 于由相 对于
二羟基
端的封硅氧线烷低聚物 性，氯一羟一基封 端 的硅 烷氧 性线低 聚更 容 易物 生 发 分 子脱 内Ｃ １Ｈ反 应， 形 成甲 基硅环 氧烷 ；在 聚合 度为 １或
２时 因，无为 法成 环而 显 比二得羟 基封 端 聚 硅 氧稳烷 定上。 实述结 果表 验 ，在明中性 条下件， 甲
谱一
质联谱用分析 ［］∥ 中 氟硅有 机材 料国工 业
协Ｃ有会硅专业机员委 会第． 三届 中十有国 机学硅 术交流 论会集文 广州， ２ ０ ，成． 都： 中 氟国 硅机有 ０ 材６工业协料会有机硅业专委员会 ２， ：０１８１５０ ６ ２—３ ［．］ ＣＨＯ Ｚ Ｓ ＥＤ ＬＦ Ｕ ＴＵ， ｅａ Ａ ａｓ Ｗ５ ＨＡＬ ，Ｋ ＩＥ Ｊ ，Ｓ ｔ １ ｌｉｎ ． ｙｓ
ｏ ｘｕｅ ｏ ｅ ｉ ａｒ ｄ ｃｃ ｓｉｌｘｅ ｙ ｃ ｙ —ａ ｆａ ｍｉｔ ｆ ｌ ａ ｒ ｎ ｙ ｌ ｉ ｓａｂ ｒ ｏ ｓｇｎ ｃ ｎ ｃｏｒ ｍ ａｏ ｐ ｙ ｒ Ｆ ｕ ｅｒ ｎｆ ｒｉ ｒｆ ｄ ｓｅ ｔｏ ｃ ｐ ｏｈｔｇ ａｈ — ｒｏ ｒｔ ｓｏ ｍ ｎ ｅ ｒ ｐ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙｉ ａ ａ
基
硅 环 氧并烷不 是 仅仅由 Ｈ（ ＨＳ） Ｏ［ Ｃ， ｉ Ｈ］
Ｏ Ｉ３ （ｎ ）发生 子 分内 脱 ０Ｈ反 应 化 环而成… ，更 ＞ 主要 的是 由 Ｃ［Ｃ ３ ｉ （２Ｈ Ｓ）Ｈ （ （ Ｈ ）ｌＳＯ］Ｃ ２３ｉＯ ≥ ｎ３） 发生分子 脱内 ＣＨ 应反环 化 而成 。１
ｄ ａｇ ｓｈｏｔｇ ｐ ｙａｓ ｍｐｃ ｏｅ ｒ［ ］ Ｊｎ ａ ｒｃｍａ ｒ ｈ—ｓ ｅｓ ｍｔ ｔｏ ａ ｙ Ｊ． ｒ
Ｃｒｍａｇ ，１９Ａ ｈｏｔ ｒ ９ｏ，６３ ５ ）（ ９ ９．９ １ ：８ ９－
［ ］
Ｅ Ｓ Ｅ ６ Ｌ Ｐ ＴＳＲ，Ａ Ｓ ＡＨ Ｅ ，Ｓ Ｈ Ｔ ．Ｍｏｉ－ Ｃ Ｒ Ｄ ＷＲ ＵＣＨＦ ｎｏ ｔ
ｉ ｇ ｔ ｍｐ ｒ ｏｌｕ ｉ ｆｌｓａ ｓ ｅｅｉ ｓｄｒ ｇ ｈ ｄｏ —ｎｒ ｅ ｏ ａ ｖ ｌｔｎ ｏ ｃ ｔｉ ｐ ｅｃ ｕ ｎ ｒ ｙｌｅ ｏ ｉｉ ｙｉ ａ ｄｃ ｎ ｅ ｓｔ ｎ ｏ ｃ ｔｓ ｕｉｉ ｇａ ｍｓｓ ｅｔ ｅ ｍｓｓ ｎ ｄ ｏｎ ａｉ ｆｓ ａｅｌ ｓ ｎ ｓ ｐ ｒ ｏｃ ｉｏ —
３ 论 结 通 对二甲过二氯硅基烷部氧分解水产物进
行质分气发析 现，其在解物中水在存同聚合不的度 甲环硅氧基 ，以烷反应及中的间物 ，其中产包 括
氯 二端封 聚二 的基硅 甲氧烷 列系 二和 羟 封端 基 聚二甲基 硅 烷氧系列 ， 以二及 甲羟 基 基硅 氯 和
一烷
ｔ
Ｊ．ＪＡ ｈ ｍ Ｓ ｃ ０ ６ ２： ４ ４１１ ｒ ． ］ ｍ Ｃ ｅ ｏ，２ ０ ，１８３ —０３ ７ ｙ ［ ［ ］ ＦＩＪ ，Ｈ ＩＩ ７Ｕ Ｔ Ｓ ＩＩ Ｈ， ＫＴ Ｗ ．Ａｕ ｆ ｃｏ ｉｔ ｎ Ｉ Ｏ Ｈ Ｓ ｅｒｉｎ ａ ｏ ａ ｚｉ ｍ ｓ ｅｔｓ ｆ ａｏｉｒｎｃｃ ｏｍｍｓ ［ ］ ａ ｓ ａｒ ｐｃ ｒ ｏｇｏ ｉｓｏｏ ｐｕ ｄ Ｊ ． Ｊ ｇ— Ｏａ ｎｌ ｎ ｍｅ
ｈ ｍ， １９ ｏ ｔＣｅ ９０， ３ １ ７ １ ３ １ ９：４ — ．
［ ５ Ｌ ］ Ｅ Ｈ８ＡＫ Ｔ Ｍ，Ｊ Ｚ Ｉ Ｉ ． ｅｖ ｔｉ ａｓｓｎｅ Ａ Ｋ— ＮＶ Ｇ ｒ ａＤｏ ｓｍ ｐ ｃｉｉ ｎ ｔ ｍｅ 一 ｉ．ｌ ｉ Ｊ ． ｒ Ｅ ｓ Ｓｅ ｔ，ｍ２ ０ ｒ １ Ｓｌｔａ ｏ ｒｏｙ ｙ ｔｎ［ ］ｕ Ｍｓ ｐ ａ ｃ ｏ Ｊｒ０３
） １ （１９ －： ． ２
氯
一∞一 基羟聚 二 甲基 氧烷硅；但 没 发有现 更
高 聚 度 的一合氯 一 基封羟端 的 聚 二基甲 硅氧烷 。 时 ，同通 过比较羟 封基端 聚 二甲硅 基烷 和氧 氯一
化 速有 度著显影 响；二 丁基 二月 桂 锡 酸可 明显以
改水变硅基橡胶 的化硫速度，但对 机其械能 的性 水基
橡硅
胶
影不响 明显。当硅溶胶和多能基官有机硅用的
分量别为 ２ ％和 ４ 时 ，硅橡 胶 膜的 拉伸 强 为度 ０ ％
华
南理工学的马大文石人等现 ，发溶硅胶是 水基硅 橡胶有 效增强剂的； 溶硅和固胶剂化多
官能基有 硅 的用机 对量水 基 硅 胶橡 的机 性 能 和硫
械
１ ３Ｍ ａ扯断 长率伸为５０ 、邵尔 硬度为Ａ ． Ｐ 、１ ２％
５度５