高氯酸非水滴定法测定聚酰胺树脂的胺值
第
期
化学
界世
级酸非水高滴定 法 测 聚定 胺酸脂 的胺值
龚 荷 树 !生上海开 林造 漆厂∀聚
胺酞树 脂 环是树脂 氧的良 固好 剂化 主要 应 于 涂用 粘 合剂料 注浇 等剂方面 具有 腐蚀耐性 高 防污,
、、
,
、
性 能
好粘 结 强度高 性 韧 防强锈防 霉等 优 点合 成 以中控 制 胺值 为主要 质 指量标胺 值测定 法在 存问题 ,
,
。
、
、
、
、
。
脂树由于
, 多但年 来。
,
影响 了
产 品 的质 量一
目, 国前内
理 ∀
! 举划
侧定聚酞 树 胺 脂 值 胺 的方法 盐 是酸乙 醇 滴 法 该 定法
终
点 变 极 不色敏 锐滴定 误差 大 尽管选 择 多了种 指 , 示 剂以 进行及 位电滴 定 均 无显明 果 效 为了证保 品产
,
。
质 量我们试 用 了高氯 酸非 滴定水法 该 不 仅简法便
,,,
、
、
高
氯 体酸积 ! 升 毫∀
速 快而终点且敏锐结 果准 确 解 了聚跳决胺树 脂质
,
高 氯图 酸非水 滴 曲定线
最
控制 上 的难题
。
测 定 理原一
酸 乙盐 醇定 法 滴一 般只 适 宜 于脂 肪胺族 们它有
足
够的 强 碱
,性
对
芳 香族 和 其它碱性 较 弱 的 氨 化合基
,
剑 钾
书不 能
水溶在 或 液醇溶 液 中 进 行滴, !定 必须 采用 氯高酸 非 滴 定法水其 滴 反定 应为
物
, 聚如酞 胺树 脂∀
# ∃
刊,
!
& % ∋ (∋∃ ))∃
# & 干
士∀ ∗ 〕∃ 言
∋∃
+)
∋),
&
∃ ∋−) & ∃ +∋ )∋ )∃ 士二∋ ∃ + ∋ .. ∃言∋ /. 下
酸盐 积体毫 升
∃ +∋∋))
∃ 言十 ∋
∃
+)∋
)
,
(0
二士 %∋
+∃∋ .
.
图 3
∃一
盐酸 乙醇滴 曲线
,定
上
列 反 应 的结果总
虽 然
是 高酸氯 定滴弱 碱 性
氨从图
,/ 3
、
见
高可 氯酸 非水滴 法定的 电突位 校
跃。一
基
合化物即
,
!
明 显盐 酸 而 乙滴 定法醇的 电位 突跃 极不明 显 聚酞 树 脂胺碱 性 很 弱不宜 在 水
,
,,、
一
说
2
#明∀∗ 〕
∃1
&
∃∋ ./,
‘
# 二
亡∀ ∗〕 ∃
&言
/. ∋丁
醇 溶液中 接直滴 定 ,而在冰醋酸 中由于 冰 醋 给 出酸 质子的 倾向 较强从 而
。实
上 质 一 种是 强 酸∋∃ +∋ )) ∃屯一 , 滴定 种较一 强 碱的∋ ∃ + ) ) ∋ 所 以终敏锐点 基 于
但
在 滴定 是 程过
中增强 了 碱 其性可 以顺 利地进 行 滴 定 一幻 高用 氯 酸非 水 定滴 和 法盐酸 乙 醇 滴定法
别 对分两 种 本日 聚酞胺 脂 树 准标样 品 和 厂 5 本 年67
。
这个原
理
,
水 滴 非定法 适 于 分宜 那 析些水 不 性溶的
弱
。
月
碱 氨性 化基物
,
合
这弱些 在 碱 水
。
、比
酸醇性 强 的 剂
,溶
生
的产 聚 酞胺树 脂样 品 进 行
测 定点
8
用 指 示
剂 指终
示冰 酸 醋中 增 加 了碱度,
结
果见表 / 2
弱碱 在冰 醋酸溶 液 中常 采用 高 氯酸 作 定 剂 原滴 因是 水和 醇溶 在液 高中酸 和氯 盐 强酸度相 但等在冰
, ,
表由
/可
见!
用
高 氯非酸 滴定水 法 测得 的 值 与 胺 日本标 准
醋中 酸高 氯 比 盐 酸酸有 较 的强酸 度 以 所为 作 弱碱
滴,
样 品 的, 规格 一致 且终 点 敏锐滴 定误 差 小
,,
而用。盐 酸。
定
剂 更 适为
宜。
一
乙 滴 醇 定 测 得法的 胺值 则 偏 低很 多 此因 不 能 将 酞
,聚
实验 部
分
/2
2
树 脂 的 碱性 胺全完 反 映来 且 滴出 误 差 大定
一 用 盐酸,乙 滴醇 法测定得 本 厂! 年 ∀ 月 产
份
渊 定 法 方 比较的 用氯高酸非 水 滴定 和法 盐酸 乙 滴 醇定 法分,
一
品的 值胺只 是 表 面上 符合了 格规
/
完全是 酸胺树脂 聚 供提 的原量
料
,
实际 上 胺 值 并此 不它 含 了包未 参加反 应的 过,
,
别进 行位滴电定 果见 结图
/ 3
4、
—二
乙 烯三 胺 或三 乙 烯四 的胺胺 值
也就 是
#
化不
同 方法 的 测 结定 果与 标准 规 比较格
学
世
界
,∗
−
年
裹 值,
∃
定
义
每 中 一和 样 品 克所需 的标 准 酸 当 于相 氢
氧
。
品 %%
&∋
高 氯非 非酸
盐 酸法 醇乙
滴定
一法
∃
规格
汉遥哗 %奎
样
! 本∀日&
&
∋ 水定滴法
化钾的 毫 克数 !. 0/毫克 1 克∀指 示剂( 多 基 紫冰甲醋 酸溶 液−
∋
。
么
测
定值平 值 均测 值 定均平值 值
,
溶∀剂 分 析冰纯 醋酸 苯纯溶 液! & (2 高 氯 界溶 酸 ) 液 标溶准 液 配制的 取量
−
含
一
“。
−∋
+
毫&(& &(#
&()
&(
#
)&((士
(升 溶于
酸 醉∋
#∗
& +∗
(&&
毫, 分升 析纯冰醋酸 中 后然 再 分取 析 纯乙 , ,毫升分 次 加数入 摇动 混合至均 匀放 置 过
,
((
,
夜 !
使 它和 高氯酸 中含 水的 分 反应 &&
,
转变为
醋 酸∀
一
,
即
+(+() +(#&
∗ &
((
+
士
(!日本
∀ #,(
&&+
&&
为
(
3
4 ∋高氯 酸标准 溶
液−
。,
&∗&& &
&
&&(
((&
&士 (
!开林
∀
,
&
∗
#
&
称 6取在 ( 5& ( 7 温 度「烘 , 至 恒 的 邻 重苯二 酸氢甲 钾 &( 5( +克溶 解于 冰 醋 ,酸中 加 人 基 甲 紫 示 指 + 剂5) 滴 用 氯高酸标 溶 准液
滴 准标溶 液的 定标
∋
∋
,
, 定 溶液 由至 紫转色变 呈纯 兰 色 达即终
。
#点& +
() ,()
)((∗
高
酸 标 准氯溶 浓 度液4 按下 式 计算
48
−
)
9
:
;
( ((=
产说 品内仍 含 大 游量 离胺 从高抓 酸非 滴 水 法定 测得 一聚 酸 胺 脂 的树 胺 值远 远高 于盐 酸 乙 醇 滴 法 定 得测的
,
式
中
−9
一邻苯二 甲 酸 氢钾 的 重 量!克∀
;一邻 二苯 甲酸 氢钾 的 摩 尔质 !克量
∀=
值也证 实 了这 点化
性
, ,能
。
大
游 离 胺的量存在
>
。
,
则 一会 影 响固
使 固化 物韧性变 差
二
则 刺 会皮激肤 及 吸
呼
,
#高一 酸 标氯准 液的溶 用!毫 量升
−
∀道对人 体 有 毒
&害∋
测
定 方
法∋
,
称
取
(
∋ 洲定条 的件选 择6 溶剂 的纯 度 和 比配 对胺值 影有 响结 果见 表&,
样品∀精 确
到克 右 #左 禅。样 品 或! 克(( ( ( 克 置 于& 毫(三角升瓶烧(
∋ ∋+
,
一
中加 约入& 毫升 冰 醋 酸 纯苯 液溶 摇动 至 完全 解
,溶
表
&
溶
剂 胺值 的对 影响
剂 分 纯
析‘・
工后
加入甲 基 指示 剂紫 +5 ) 用 ( 3 4 滴氯高酸 标准溶 滴 液 定至溶 液 紫由色转 变 呈 纯 色兰即 达 终点
,,
∋
,
。
≅?
一
克
5
互一兰 二 兰牛 鱼兰 ΑΑ Α Β
&
∋。。
Χ
%
%克
∀ 冲Α 匣竺…%
Β冰 醋 Β
酸
值胺
算
−
4 : =
又
#
∋
Β
Α冰
酸
9酷
—
兰兰 一 势黑一 … 兰 卜Β止兰 牛黑一幽骂… 一 生禁一一 兰…… 止 一目兰 兰
Δ,
式
中 −4 一高 酸氯标 准溶液 的当 量度
=
浓
。。
Β
。
。
。2
,
。
一Ε高 氯酸标 准 溶液 用 量的 毫! 升∀
#∋
二
氢氧一化 的钾当量
9
一树 脂 样 品 重的量 ! 克
∀
注 意事 项试 溶 液样 不中 含应
,
。水
&,
否 则 终点
判 断 将 遇困
弄! ∀杯
Β
# ‘,
(#
Α
#(
,
#Α (。
难 往并 得往 偏到低 的 果结 高氯 酸 标 溶 液准在冬 温度 较 季低 况 下情 凝会
固测给定带 来 很 大 的 困 难
由,表 &可 见 溶,剂 冰 醋 酸应 采 用 分析纯 级用 工 业冰 醋 酸 会
−
)
∋∃ (∗以 上+ 内 进行 定测,
。
决 解方法一 是 恒温 在室二 是 在 配制高氯 酸 准 标液溶
,
。
。
&
使
值偏 胺低
,
时 。加 入 苯纯经试 证验明 加 #多 纯 苯 既 可防止 固 凝 也∀ 不 会 影响 测 定 结 果 的 正 确 性用加 入# 多纯 ∀苯 的高 ,
在
溶剂 冰醋 酸 中加 入 极非性溶剂 可使终苯 点
,氯 酸
标准 溶 液 测得日 #本∀ %∃样 品 的 胺 值 与 加 纯不苯 ,
敏 锐但 用 量不 太能 多 否则 将胺使 偏值
低
,酸
和 纯 苯 配 的 为比 测定 结 果的 确 性准
皿%
#
“
采
冰醋 用 较好∃既 终使点敏 锐不 影 又
响 ,
,
。 测的 胺值 接得近
。
冰−醋 酸 体 积随 温 度 变的化 颇为显 因 此 高著氯
,,
。酸
溶 的 液 定 标 样与 品 分析最 同 时进好
行
以免由于
温
胶值的 定 方法
测度
改的变引 起 度 变 浓而化产生 误差
第。
期化
结论
# (∋
、
高氯 酸非
水 滴 定也适法用 于测 其定聚 酞胺它 树脂
的 胺
#
−
。值
采 用
高 酸非氯水 滴 法 测 定定, ,
∋
聚酸胺 树,
致
谢
−
厂 任本 莉 同珍志 参加 试了 工验作、
, 旦大复学 化 学
胺 脂 的值长 期 实践证 明 该 法有 下 优 点列
系
唐明尚 老师 上 海合成 树 脂 研 究所赵 森龙 工程 师对本 工
作 以予热 情 助帮谨 谢致意 2
,
!∀结 果 确准从 而 保 证产 了 的质品量 除 消了 由 于 往以产 品 中 存大在量 的游 离胺 而 产 生的 固 化 能差性
和 毒
大性等弊 病! &
、∀
。
〔Φ
参
・
∋考
文
・
献,
,
6
点敏终
锐
、,
测 试 便
方、
快速
。
,
避免 了 由于 盐
一 酸乙醇 滴定 法的 终点 变 不色灵敏而产 生 的 滴 误定差
大
取 样次数多 工 作效 率低 缺 点等
〔Γ 〕 Η戴 Η小 Ι安德伍德 著 何葆等善译 。 定 美 , , 》, 分量 析 上 海科 学技 出版术社 # ( ‘ ## , ! (, 5 ∀ & ,〕 海 工 化学院 都 工成 学院 分 化 析学教 研 组 编 《 分 化 〔析 上 ∋, 冲,学 人 教民 出 版育社 5 !ϑ &, ∗ ∀・
,
裂、解 相 色谱气法 测定 丁胶 乳 笨中的 胶橡 组成王
甫钧
丁 苯胶 乳 中的 橡胶组 成通 常 用采 化法 硝
川、
潘月
群
、∋
方
玉婷
王云 卿! 海 上高桥 化 工厂
∋
∀碳氢
间 +( 秒> 样 品 ( 器
量。
5 &(∋
毫
克 > 氢 焰 离子火 化洲
检
及 折法 指光 数 法测定
发
展
,。
年近 随 着来 解气 相裂 谱色 法的
已
使 该 方法 能应 用 于 橡胶 组的 定成性 或 定 量
。
)
∋分
校
曲线准 的 绘与制 试样 测 定的
(>
析>的
ΚΛ +Χ
、
称
取
,
、5
(
&
∋
毫 克事
先制 得 标准试的 移样置
,
于 工 本作采 用 了裂 气 解相色 谱 法 定测 了丁 苯 胶 乳 中
≅裂 器 的解 舟 中铂 在& ( ( 7 度 温的条件 下预 热
,分钟
,橡
胶组 成 具 有 操 作便 分简 析周 期 的 优短点本 工作 对 裂气解相 谱色 的 主要 操作 条
。
件、
。
标准 样
,
然后 迅速 入 送解 裂 +区秒 钟 后将 铂舟 抽回 至低温 区 , 峰(流 完 出毕 分 测 量别 丁 烯 和二苯 乙的峰烯 面待色谱
,
,
品 与
试样 制备的 和 保存 等方 面行 进 了试验 结 证果明
积 并 算出计Μ 值
,
。
根
据 准 样标 品 的知已
,
。
在 定选 操的作 条件 下
的 点线
直
。
,如
以 丁 烯二对 乙苯 的烯 峰 积 作图面>
比
对Μ相 应的 组 成 量 质比
能得到 一条 过原通
。
绘 制
一定
,
得 录 试样的 Μ 值。
,
本
法方 的更变 系小 于 数) 多
并校 由 准 曲 线
上 得查该 试样的 组 成 质量比
实 验 部分 ∋
结 果
和 讨
∋
论仪器
试 和
剂&
为测定 丁 苯胶 乳中 的橡胶 成组 必须 除 去其 中 ,
、(&
∋
型
相 色谱仪和气试 样 的 备
制 Ι
Χ
一(
(。
型
管 式 炉裂 解器
。
水分及的生 产 程过 引 入 中的 辅 剂助
,
丙异 和醇磷 酸均 为 分析
纯称
,取,
其 是某尤些 有机 乳 化 在剂裂解 过 程 也中会生产 级低 烃 类,
化乳 剂
等
。
影
响 定 测量定 。
。
此
,
必为 须 将样 品释稀后 用异 丙 醇 凝。
丁 苯 克胶乳 样 用 品 ( 升 毫水稀 释
、
用滴
,
析
沉淀 去除水 溶 的性辅 助 剂 和乳 化 剂 ,
6 管 把 稀 、 的释丁 苯 胶 乳 加 于(毫 升 温 约度为 & +7的 , 时要 强烈 搅 拌降 沉后倾 去上 层液清异 丙醇 中 加滴
差热
分析的 结果 ! 图见 2指出 凝 析 后到 得的 , 试∀ 如样纯在 氧 气氛条件下 并 不是 十 稳分 的 即定
&使
∋,
,
,
再加 进水 行 强烈 搅 拌 充 分 洗 涤过 再 用 滤 量 大水
, ,
、
洗温在 度 ℃( 下以 已有 热放 现象 产生 。
,
在 (
5,
(
∗
,℃
6 涤
后剪成碎块 用 异丙 醇 充分 淋洗 最 后于 真空和 7
,(
,度 温区间形 两成个 强 放的热峰 但 纯在氮 气 氛 条 件
下 在只) ( ℃ 温度 近附 处 有强烈 吸 的热
。峰
左
右 度 温下分 干 充燥氛
中保
∗存∋
。
试样 应 置 于阴 处
暗,
并氮在 气
试 即样开
始。
。
裂 解和 气 相色谱 操的条件
作(
)上
试 涂溃(
∋
有
机 体 或担,
,
Ν6
Ο
≅Ν≅
ΘΠ! ∗ (
( (5目∀ ,
>
迅
速 热地解 分 所 在 以 燥试干样 保时 持真空 状 态 及 当适 的低 温 对稳 定试样 原 的 来性质 是有利 的 燥 干所后 得的 试样 应也在氮气 氛下 保 存 阴 暗 于 处 否则所
, ,
,
,
2
米 径 内 ) 毫升> 温柱 ( 7 , 6 ,量流) 毫 升1 分>裂 解度温 # ( 裂 ℃解 载 时 气! ∀
氮沁磷
酸 柱长
测 得 的 结 果有 明显的 别差!见 图&
∀
,。
论 无是 乳胶 已或,
凝
的析 橡 试样胶 能若 氮封保 存 在 阴暗处即 使存放
一