精甲醇产品水溶性不合格的原因是什么

精甲醇产品水溶性不合格的原因是什么

1）预塔处理不当，部分与甲醇形成工沸物的烷烃带入产品中，影响产品的水溶性。处理措施：视粗甲醇质量适度调节萃取水加入量，通过萃取的方法，脱除烷烃类杂质。控制预塔冷凝温度，使轻组分能够顺利排出系

统 （2）主塔处理不当，重组分带入产品中，影响产品水溶性。处理措施：严格控制塔内操作条件，通过调节热负荷及回流量，控制好灵敏板温度，防止重组分上移

影响水溶性一般是与甲醇沸点相近的酯、醛、酮、醚等组分，以及大部分的C5~C10的化合物，与甲醇形成共沸组分，混入采出产品中，造成水溶性不合格。

主要原因是预塔的操作原因，但是不完全排除主塔因素。

一般有可能是以下几个方面：1、加萃取水量不合适。 2、控制预塔冷凝器的温度不合适。

3、没有适量采出杂醇油。4、从预塔回流液中采出少量初馏物。5、操作不稳定，系统出现波动。

绝大部分醚类和脂类物质可以通过预塔冷凝器以不凝气形式放空，不会在塔内产生积累。沸点较高的烷、烃类物质，如戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷等，能与甲醇形成低沸点恒沸物，在预塔内随甲醇蒸气一起进入预塔冷凝器，但不能随不凝气放空，而是和冷凝液一起重新进入预塔，在预塔顶产生积累。久而久之，这些杂质逐渐向下扩散至塔釜内，随预后甲醇一起进入主精馏塔内。在主塔内，这些杂质又以同样的方式集聚于主塔顶，最终进入产品贮罐，严重影响精醇水溶性。

精甲醇的水溶性，即要求精甲醇与水任意混合不混浊。 当精甲醇中含有不溶或难溶于水的有机杂质 ，加水后，这些杂质呈胶状微粒形式析 出，从而出现混浊现象。 为了防止甲醇加水混浊，在精馏操作中必须要注意以下方面。 加强预塔的操作，加水萃取蒸馏。生产实践证明，当精甲醇加水混浊时，预塔内萃取水量增加，加水混浊现象会明显好转直到不再混浊。所以预塔加水提高精甲醇稳定性的同时，也是防止精甲醇加水混浊的操作过程。加水量仍以 15％～20％为宜。同时，当加水萃取仍不能解决混浊现象，也可以从回流液中采出少量初馏物；并且适当提高第一级冷凝温度，对防止精甲醇加水混浊也是有利的。 稳定加压塔和常压塔的操作，严格控制塔内 各操作条件，特别是精馏段内的灵敏板温度。 当甲醇合成催化剂使用后期时，精甲醇的水 溶性开始下降，稳定性也出现波动，高锰酸钾值偏 高，杂质含量增大，催化剂选择性下降，主要对精 馏系统加强萃取剂的操作，减少预塔加入碱的含 量，增大水含量，加强灵敏板温度操作，提高稳定性

补充下3楼的：精甲水溶性不合格大都是操作上的原因，我们可以从用以下几种措施去防范：

1、适当加大萃取水加入量。有资料介绍：加入萃取水的量约为入料量的20%，控制预精馏塔的预后甲醇密度为0.84~0.87g/ml左右（约含甲醇70%），但萃取水的加入量应视精甲醇的质量适当调节。

2、严格按指标控制预精馏塔顶冷凝温度，并根据粗甲醇中，中、高沸点杂质的增加，及时调高冷凝温度，以利杂质清除。

3、及时采出预精馏塔系统内初馏物。可以让操作工将上、下两个分凝器的冷凝液分开，下冷凝器控制稍高的冷却温度，其冷凝液进入预塔回流槽供预塔回流；上冷凝器的冷凝液是沸点与甲醇接近的杂质，可引入杂醇槽。也可以在下冷凝器的冷凝液管中加入蒸汽凝结水，使

冷凝液在回流槽上层析出油状初馏分，定期排入地下槽，掺入杂醇槽。

4、适当加大回流比。

5、严格控制预精馏塔内各操作条件，特别是精馏段内的灵敏板温度。可以避免重组分上升到塔顶，重组分上升就可能将带入精甲醇中。并且，在提馏段8~12层板（根据取样分析决定）应坚持采出重组分——杂醇油馏分。的26~36层馏出口取样分析，加水混浊严重，或明显有油状物析出，也应适量馏出，有利于水溶性的提高。

水溶性亦称混浊度。精甲醇的质量指标要求与水任意混合不显混浊。当精甲醇中含有不溶于或难溶于水的有机杂质，加水后，这些杂质呈胶状微粒形式析出，从而出现混浊现象，这些杂质的成分主要是C5-C10烷烃，其次是C11-C17烷烃和C7-C10高级醇，同时含有少量的烯烃、醛、酮和有机酸。处理方法是：

（1）加水萃取精馏将是这部分杂质分离脱除的重要手段之一，加水量一般不超过入料量的20%。

(2)预塔塔顶冷凝温度的控制对产品水溶性有较大影响，应根据合成条件的变化作相应的调整。

（3）严格控制主精馏塔内各操作条件，特别是精馏段内的灵敏板温度，坚持采出杂醇油馏分. （4）加大预塔烷烃油采出

甲醇合成结蜡比较复杂：1、在合成环路指标不正常的情况下容易结蜡，比如说在开停车的时候，压力比较低，温度指标比较低180℃-200℃最容易结蜡。2、合成环路吹扫不干净有铁杂质进入合成塔，铁是合成石蜡的催化剂。3、有的压缩机漏油被带入合成塔，也容易产生石蜡。4、与催化剂的类型有关系，有的催化剂在同种条件的气体条件下，产生的蜡就比较多。

精甲醇高锰酸钾试验时间的影响因素及处理方法

肖 勇(湖南大乘资氮集团有限公司，湖南 冷水江 417506)

联醇生产中，由于工艺、设备、催化剂等原因，在生成粗甲醇时易生成多种微量的还原性有机物质，如伯醇、醛、胺等，这些物质在精制过程中并不能被完全除去，影响精甲醇的质量。通常这类杂质可用高锰酸钾变色试验进行定性鉴别，还原性物质含量越高，高锰酸钾褪色时间越短。

要保证精甲醇产品的高锰酸钾试验时间，就要对粗甲醇成分特别是其中的还原性物质进行分析判断，并进行合理的调节，以保证甲醇的高锰酸钾试验时间达到标准要求(GB338—92要求不低于50 mins)。

1 粗甲醇中轻组分的影响

在联醇工艺中，粗甲醇含有甲醛、一甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醛和丙醛等还原性物质，以及甲酸乙酯等水解后产生的伯醇等，这些物质的沸点低于甲醇的沸点，在粗甲醇中被称为轻组分。

1.1 胺类、酯类的影响

在精馏过程中，通常往预精馏塔加2％的碱液，使系统处于弱碱性状态(pH＝8) ，以保护设备。同时，轻组分中一甲胺、二甲胺、三甲胺、甲酸乙酯等会在预精馏塔分解。一甲胺、二甲胺、三甲胺分解生成的NH3在预精馏塔经控制放空气温度及按一定比例采出回流液可以排除，不会进入主精馏塔。但如果预精馏塔工况差，如塔内温度低，放空不通畅，这部分NH3也会进入主精馏塔，不但影响产品的高锰酸钾试验时间，还首先反映在气味和碱度上。甲酸乙酯分解会增加系统中乙醇杂质的含量。

1.2 醛类的影响

甲醛、乙醛、丙醛能被高锰酸钾氧化成甲酸、乙酸、丙酸。甲醛、乙醛、丙醛的沸点分别是一21℃、7.3℃、48.8℃，其共同特点是易溶于水，且还原性较强。若预精馏塔分离效果不佳，这3种物质会被带入主精馏塔，如果主精馏塔工况不好，如放空气排放不畅，放空气温度过低等，会使这 3种组分进入产品，从而降低产品的高锰酸钾试验时间。这时，必须使放空管线畅通并保证一定的放空温度和回流温度。

2 重组分的影响

粗甲醇中沸点高于甲醇沸点的组分为重组分。其中具有还原性的组分有乙醇、丙醇、丁醇等，沸点分别是78.3℃、97.2℃、117.7℃，能分别被氧化成乙醛、丙醛、丁醛，也可进一步被氧化成乙酸、丙酸、丁酸。

在预精馏塔不可能除去这些重组分，在主精馏塔也只能以侧线采出或排残液等方式除去。实际生产操作中，采出量过大，回流比过小、主精馏塔温度波动频繁及液泛等都会使这些还原性物质因冷凝量小、传质不充分而上移；系统长周期运行后，这些物质在塔内积累太多也逐

渐上移，均会增加进入精甲醇产品的机会。要使这些物质在产品中含量尽可能少，操作过程中就要注意物料平衡与热量平衡，系统长时间运行后要及时进行清洗。

重组分对精甲醇产品高锰酸钾试验时间的影响比轻组分大，轻组分还原性物质的影响也常常被忽视。一旦发现高锰酸钾试验时间降低，要及时分析原因，通过调节预精馏塔、主精馏塔的工况，调节好两塔的回流比、主精馏塔的采出量等，使产品质量迅速提高。我公司通过严格控制，偶尔出现问题便及时分析，改进操作，精甲醇产品优等品率已连续四年保持在100％。