土壤样品测试注意事项
1、样品采集及保存
样品的前处理遵循《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166—2004) 中相关技术要求,过筛后的风干土壤样品颗粒(20目) 待测,也可将土壤样品进行不高于40K :的干燥处理。
2、步骤
(1)悬浊液的准备
①用量筒量取一小部分有代表性的实验室样品,样品不应少于5mL 。
②取待测样品10mI ,放人碘量瓶中,加入50mI ,的去离子水或者氯化钾溶液或者氯化钙溶液。
③使用机械振荡器持续振荡悬浊液60min±10min ,然后静置1h 以上,最长不超过3h 。在振荡后的静置期间,应该避免空气进入样品瓶。
(2)校准pH 计
在20℃士2℃的条件下,使用缓冲溶液,参照厂家的说明书调整和校准pH 计。同时应该关注电极的测定条件和响应情况,电极达到平衡时间应该在30s 之内。
(3)pH的测量
在20℃±2℃条件下,开始搅拌同时测量pH 值,搅拌速度不能太快,以防夹带空气,使土壤颗粒能够均匀分布在悬浊液中为宜。当pH 值稳定时立即读数,测量值精确到小数点后两位。
如果使用指针式pH 计,小数点后第二位应该估读。
3、精密度和准确度
(1)精密度
五个实验室(泗洪县、泗阳县、宿豫区、沭阳县、宿迁市监测站) 对pH 值范围在
8.O ~9.0的耕作层砂质土壤实际样品(样品编号L9和L10) 进行测定,重复性相对标准偏差为1·5%(L9);再现性相对标准偏差为5.2%(L10)。在室内严格掌握测定条件和方法时,使用精密pH 计,两次平行测定结果允许偏差为O .02pH 。实验结果见表2—1—5。
(2)准确度
使用pH 值为9.18±O .08的pH 标准溶液模拟悬浊液,五个实验室测得平均值为9.12,相对误差为0.6%。实验结果见表2—1—6。
4、注意事项
(1)干燥过程会影响土壤的pH 值
在一些土壤样品中,特别是含有硫化物的土壤样品,干燥会显著降低pH 值;对于石灰性土壤,风干会使大量C02逸出,pH 值增高。
汝6量时判断读数稳定的方法
测量的pH 值在5s 中内变化不超过0.02个pH 单位。稳定的时间通常在1min 以内,下列情况也会影响读数稳定。
①高pH 值:在高pH 值情况下,很难稳定。
②玻璃电极的质量(电极在制造过程中的差异) 和使用年限。
③pH 值测量所处的介质(在氯化钾和氯化钙介质中稳定速度比在水中快) 。 ④在一个样品系列中,样品之间的pH 值差异。
⑤测量过程中的机械搅拌有助于在较短的时间内实现读数稳定,建议使用磁力搅拌器在同一搅拌速度下测量同一批样品。
⑥在一些含有高浓度有机物的土壤中(如泥煤土壤) ,悬浊液本身的特性是影响读数稳定的主要因素;对于石灰质土壤,悬浊液可能吸收二氧化碳,使pH 值很难稳定。
(3)使用玻璃电极注意事项
①干放的电极使用前在0.1mol /L 盐酸溶液或者水中浸泡12h 以上,使之活化。
②使用前轻轻震动电极,使其内溶液流入球泡部分,防止气泡存在。 ③电极球泡容易破损,使用时应谨慎,最好有套管保护。
④电极不用时可保存在水中,如长期不用,可干放在纸盒内。
⑤电极表面不能沾污,不能用腐蚀性溶液清洗电极表面,不宜在强碱及含氟化物的介质或黏土等胶体体系中停放过久,以免引起电极损坏或反应迟钝。
(4)使用饱和甘汞电极注意事项
①电极应及时由侧口补充饱和氯化钾溶液和氯化钾晶体。不用时可存放在饱和氯化钾溶液中或前端用橡皮套套紧干放。
②使用时要将电极侧口的小橡皮塞拔下,让氯化钾溶液维持一定流速。 ③不要长时间浸在被测溶液中,以防流出的氯化钾溶液污染待测溶液。
④不要直接接触能侵蚀饱和甘汞电极的溶液,如浓度大的S 2一溶液。此时应该改用双液接的盐桥,在外套管内灌注氯化钾溶液。也可用琼脂盐桥.琼脂盐桥的制备方法为:称取优等琼脂3g 和氯化钾(分析纯)10g ,放入150mL 烧杯中.加水100mL ,水浴中加热溶解,用滴管将溶化了的琼脂灌注于直径约4mm 的U 形管中.中间要没有气泡,两端要灌满,然后浸在1mol /L 氯化钾溶液中。