石油加工过程中硫化物的腐蚀与防护

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科 技 论坛　

石油 加工过程 中硫化物 的腐蚀 与防护　

徐淑红　 （ 大庆 中蓝石化有 限公 司计量处 ， 黑龙 江 大庆 １３ ０ ） ６ ００ 　 摘 要： 含硫原油的腐蚀是相 当复杂的 ， 硫腐蚀贯 穿于炼油全过程 。原油 中的总硫含量与腐蚀性之 间并无精确的对应关 系， 主要取 决　 于含硫 化合 物的种类、 含量和稳定性。主要介绍 了含硫 原油的腐蚀特 点， 化物对原 油加 工和产品应用的影响 ， 硫 硫化物的主要 腐蚀 类型及　

其防护 。 　

关 键 词 ： 硫 原 油； 化 物 ； 工设 备 ； 含 硫 化 腐蚀 ； 护　 防

１概 述　

４硫化物的主要腐蚀类型　

石油化工设备的优劣在炼油装置中 起着举足轻重的作用 ， 近年来随　 ４ｌ高温硫、 硫化氢腐蚀　 着含确 油 原 加工量的逐步提高， 崤 装置会造成严重的腐 ， 列 抽 蚀 尤其是在　 在石油炼制的常压蒸馏、 热裂化 、 催化裂化 、 延迟焦化以及这些装置　 高温热加工的环境下， 设备材料的硫化物腐蚀远比氧化霄蚀要严重得多。 的产品分离系统中会出现这种腐蚀。在炼油厂的每—个工艺物流中差不　 　 　成分。原油中的硫化物在高温下分解出以硫化氢为主的活　 因此， 硫化物腐蚀与防护一直是石油化工企业工程技术人员所关注得重　 多都含有 Ｈ 点。 　 性硫化物与钢反应生成硫化铁。当炼油设备壁温高于 ２ ０ ５ ℃时腐蚀开始　 ２硫化物的腐蚀特点　 加快。在 ３ ０ ４ ０Ｃ ４ ～ ０ ￣时低级硫醇Ｉ肩 与铁反应，３ ℃时腐蚀率最高。 也 色 ４０ 　

４ 高温 Ｈ ｓ Ｈ 』 ２ ２— ２ 爵蚀　 ２ １含硫原油的腐蚀源　 般原油中总硫含量 ０ ％的称为低硫原油 ，高于 ２ ％的称为高硫　 ５ Ｏ 在气体脱硫、催化重整、加氢裂化、加氢精致等加工过程都会出现　 原油 ， 含硫 ０ ％～ ． 的成为含硫原油。原油中的硫以 Ｈ Ｓ硫醇噻吩　 Ｈｓ Ｈ 的 ５ ２％ ０ 　、、 　～ ： 腐蚀问题。 它以 ２０ ５０ ５～５％之间 表现最为突出。 高温 ＨＳ Ｈ ２— 　 等形式存在， 汽油中含硫醇较多。 煤油、 柴油中硫醚和噻吩较多， 液化石油　 腐蚀是高温下 ＨＳ Ｈ 联合作用的结果。它对金属的 ２和 　 腐蚀作用比单一　 ２或 ： 氢脆和氢腐蚀等几 种腐蚀形式。如　 气 中硫化氢铰多。在这些硫化物中， 参与腐蚀反应的主要有硫化氢、 元素　 的 Ｈ Ｓ Ｈ 强烈。它产生全面腐蚀， 硫、 硫醇和易分解 成硫化氢的硫化物称之为腐蚀源。 在原油加工中硫化物　 在催化重整装置内有下列三个反应发生 ： 　 ３ ｅ ４ Ｈ２ ＝ ｅ０４ ８ Ｆ ＋ 　 Ｏ Ｆ ３ ＋ Ｈ　 分解产生具有活Ｉ Ｈ ｓ

对钢铁的腐蚀 ｌ 生的 ２， 　 生吸强。通常复杂的硫化 物　 Ｈ２ ＋ ｅ Ｆ Ｓ ２ Ｓ Ｆ ＝ ｅ ＋ Ｈ　 １５ １０Ｃ １～ ２ ￣开始分解成 ＨＳ ２ ￣ １℃比较强烈， ３０－ ０ ：１ ０ ２０ 在 ５ － ０ ￣达到最强　 ， ， ４ Ｃ Ｈ　 Ｃ Ｈｙ ２ 　 ＝ ￣ ＋ Ｈ　 烈的程度 ， 元素硫在 ２ ０ ２ ０ ０ －５ ￣与烃类反应也生成 Ｈ２， ｓ低级硫醇在高温　 下可直接与钢铁表面反应， 所以硫醇含量高， 油腐蚀性也大。在原油中　 原＿ 以上三个反应著 盛雅 态氢、氢以浸入型的质子状态渗 人 陛 生成的　 除含硫化物外 ， 还含氯化物 ， 氰化物 、 环烷酸等 ， 它们相互作用 ， 使硫化氢　硫化铁膜中， 使金属表面膜孔隙增加， 膜层疏松多孔 ， 失去保护作用， 膜层　 在原油加工过程中腐蚀变得更加剧烈。 　 反复生成， 反复剥离， 使金属比单纯硫化氢环境， 更为严重。 　 ４ 　 ，— Ｃ一 ： ３ ＨＳ Ｈ １ＨＯ腐蚀　 ２ ＇ ２硫化物腐蚀程度分析　 原油在加热过程 中生成的耶和盐类水解生成 的 Ｈ Ｌ随原油中的轻　 Ｃ 硫在石油中大部分以有机含硫化合物形式存在， 极小部分以元素硫　 存在。含硫化合物按 陛质分三大类。 　 组分以及水分一 同挥发 ， 一同冷凝 ， 聚集在蒸馏装置的轻油活动区的气　 ２． ２１酸隆琉化物　 相、 液相。 该系统 ｃ 含量最高达 兀千 ｐ ｍ， ｌ ． ｐ —般含量在 ｌＯ ／以下 ，　 Ｏ ｍｇ ｌ Ｈ 主要指硫化氢和硫醇。原油中硫化氢和硫醇含量都不大 ， 它们大多　 与 ＨＣ Ｌ溶于冷凝水后， 只要相对含量达到 １ ０ｐ 　 ０ ｐ ｍ 左右， Ｐ 其 Ｈ值即达 是原油加工过程中其他硫化物的分解产物。 硫化氢和硫醇多 存在于低沸　 ２ ， ～３将形成强烈的腐蚀系统。 炼油厂的常、 减压蒸馏塔顶 ， 塔盘及与它们　 点馏分中。 硫化氢和硫醇对金属都有窝蚀作用， 特别是硫化氢对金属的腐　相连的管线 ， 冷凝冷却系统受 Ｈ ５ Ｃ￣ ２ ２一Ｈ ＩＨ０的腐蚀一般出现 以下几种　 蚀作用更显著， 在油品 精制时 ， 这类化合物必须除掉。 　 形式的腐蚀破坏： 　 ２ ２中性　洲： 　 ． ２ 物 ４ ．全函 蚀　 ３ １ 偏 主要是指硫醚和二硫化物， 原油中硫醚含量较高且在原油中的分布　 碳钢冷却器在未对坏　 珩 腐蚀控制时腐蚀率高达 １　 ０ ｍ ａ 塔　 ０ ２ ｍ ／ｏ 是随着馏分沸点的上升而增加， 大部分集中在煤油柴油馏分中， 硫醚是中　 顶 、 塔盘和馏出线、 油水分离器等全面腐蚀严重。 　 性液体 ， 热稳定性很高 ， 与金属不发生作用。 二硫化物也不与金属作用， 但　 ４２坑蚀和孔蚀 ： ． ３ 塔

顶碳钢内件及管线及液部位发生坑蚀。０ ｒ 、 Ｃ１　 ３ 它的热稳定　饺差 ， 受热后可分解成硫醚 、 硫醇或硫化氢。 　 １ｒ 不锈钢塔盘、 Ｃｌ ３ 浮阀发生孔蚀。 　 ２ ３热稳定 『较高的硫化物　 ２ 生 ４ ３应力腐蚀破裂 ： ． ３ 在该系统中，ｒ Ｎ８ Ｃｌ ｉ奥式体不锈钢的全面腐蚀　 ８ 这类硫化物主要指噻吩和四氢化噻。噻吩有芳香气味 ， 在物理ｆ 　贡　 速度很小 ， ４ ４ ０２ ｍ ａ 用作塔衬里、 约为 ． ×１— １ ／但 １ ｎ ， 塔盘、 浮阀、 空冷器管、 水　 和化学 Ｉ 生员上接近于苯及其同系物， 对热极稳定， 易溶于硫酸中， 利用此　 冷器管时， 个月至 ３ ３ 年多的时间发生应力腐蚀破裂。 　 性质可除去噻吩， 它主要分布在原油的中间馏分中。 　 ４ 　 ，— Ｃ — 　 腐蚀　 ． ＨＳ Ｈ Ｎ Ｈ ４ ３硫化物对原油加工及产品应用的影响　 原油中除存在硫化物、 盐类等有害杂质外 ， 还存在氮化物。在裂解温　 含硫化合物对原油加工及产品的危害是多方面的， 总的来说 ， 主要　 度下不仅复杂的硫化物解成 ＨＳ元素硫也能与烃类反应成 Ｈ Ｓ所以在　 ２， ２， 有以下 几 方面。 　 炼油厂ｆ化裂化系统中催化富气、 岜 解吸气以及催化干气中的 ＨＳ ２浓度很　 ３ ． １严重腐蚀设备　 高。 原油 中氮化物经催化热加工发生热分解 。 １　１％的氮化物的形　 有 ０ ５ 在原油加工中， 硫化物受热分解产生 Ｈｓ ２它在与水共存 的时候 ， 式存在。 ～ ％以氰化物的形式存在， ， 对　 １２ 从而在吸收解吸塔 、 稳定塔、 水冷却　 金属设备造成严重的腐蚀 ， 如果即含硫又含盐 ， 则对金属 的 腐蚀更为严　 器、 油气分离器 以及相应 的工艺管线 、 机泵等处发生 Ｈ２ ＨＣ — ２ ｓ Ｎ Ｈ ０腐　 — 重。因此， 在炼油装置的高温重油部位　 压塔底、 减压塔底、 焦化塔底等） 蚀。 　 由于系统中存在 Ｃ Ｎ对 ＦＳ ｅ 膜起强烈的清洗作用， 从而进一步加速金　 及低温轻油部位使 初硫塔顶、 口 常压嗒 顶等煽蚀较为严 　 重。 属的腐蚀。 　 ３ ． ２在原油加工中生成的 Ｈｓ 低分子硫醇等恶臭、有毒气体会造　 ２及 ５硫化物的腐蚀防护　 成有碍键康的空气污染。 　 ５ ． １常减压系统设备的腐蚀防护　 ３ ３汽油中有含硫 化合物 ， 会降低汽油的感铅Ｉ及安全性 ， 生 使燃料 ｌ　 生 ５ ．从生产着手， ．１ １ 选择合理的工艺流程和生产参数， 以减少腐蚀。介　 质变 坏 。 　 质和降低腐蚀速度。 ． ５ ２采用以电脱盐为核 　的‘ 月 四注” １ 一 ‘兑 的工艺防腐　 ３ ． ４在气体和各种石油馏分中的催化

加工时 ，会造成某些催化剂 中　 蚀技术。． ５． １ ３选用耐腐蚀的材料， 采用合适的涂料和衬里。．４设计中选　 ５． １ 毒， 丧失活性。 　 用合理的 结构形式 ， 流速和必要的腐蚀余量 。 ． ５ ５采用阴极保护和阳 １ 极　 因 ， 此 在油品的 精制过程中， 必须把含硫化合物除去。 　 保护。５ ． ．６使用中和剂及缓蚀剂等。 １ 　 （ 下转 １ ７页 ） ０ 　

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管理 科学　

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我国传统物流企业融入现代物流的方式与途径研究　

王 刚　

（ 内蒙古鲁能大雁 能源集 团有限公 司物流 中心 ， 内蒙古 呼伦 贝尔 ０ １２ ） ２ １２　 摘 要： 当前 ， 经济全球化和信 息技术正在迅猛发展 ， 现代物流 Ａｆ 成长为潜力 巨大的利润 源泉 。创新物流业 的管理和 制度 ． ，ｔ － 以高效　 率、 高质量的物流 系统作为支撑 ， 物流业才能不断的发展和提 高。如何摆脱传统物流业 总体 水平落后 ， 物流业 的管理和服务 ， 以及基础设　 施都 不完善 等问题 ， 成为 了国内传统物 流业一个新的课题 。对我国传统 物流企业融入 现代 物流的方式与途径进行全 面分析与研 究。 真正　 完成 与 国 际 经济 接 轨 的 现 代 物 流 的 转 变 。 　 关键词 ： 流 ； 物 市场 ； 作 ； 式 ； 径　 操 方 途 随着中国加快转变经济发展方式， 外资企业在华也加速展开 了各种　 交易。而物流在电子商务环境中扮演着重要的角色。 　 形式的投资， 这标志着改革开放以来我国经济建设又迈上了一个新的台　 由此我们不难看 出， 没有信 息、 网络和通讯技术的支撑 ， 是淡不上现　 阶。 然而 ， 我国现代物流业发展总体水平落后 ， 　 物流 的管理和服务 ， 以及　 代化物流管理的。Ｉ、 ＰＤ Ｐ系统 ，Ｄ 技术 ，／ｓ ＪＴＭＲ 、Ｒ ＥＩ ｃ 结构系统等新兴科　 基础设施都不完善， 这些因素不但限制了外资企业对物流的要求， 也对国　 技的应用， 应该也　 提企 业物流战略的重要组成部分。 以企业必须建　 所 内传统物流业提出了一个新的课题 ， 如何克服起步晚 、 认识浅等不足， 立应用这些技术的操作平台。 已　 在物流　息系统方面， 最好能够实现商品台　 经成为经济全球化过程中最主要的话题。 　 帐和库存台帐的一元化管理的信 息系统 ， 馆酶多 从币 有效地管理商品， 提高　 当前 ， 经济全球化和信 息 技术正在迅猛发展 ， 现代物流业正成长为　 运营效率。总之， 只有充分借鉴国外的先进理念， 充分运用现代物流的营　 潜力巨大的利润源泉。创新物流业的管理和制度， 以高效率、 高质量的物　 销、 管理手段，

充分运用电子商务这—新兴营销方式 ， 分阶段， 有步骤的建　 流系统作为支撑， 物流业才能不断的发展和提高 。同时外企 的进入与成　 立和完善企业物流战略， 才能用其构建出真正意义上的现代—－ 。 ＃— 　 ｑ ｋ 功， 也推动了物流业的发展策略， 传统的物流企业更应该拓展服务项 目， 　 ３ 加快物流企业的内、 外部整合　 创建新型的服务模式， 只有这样才能缓解市场供求 ， 摆脱物流落后的局　 ３ ． １我国物流企业的内部整合。物流企业的内部整合要力强流程管　 １ １ 面， 从整体上提升物流企业的 服务水平。 国内的企业也应该在感受到外企　理 ， 完善企业管理制度 ， 不断提高管理水平。物流企业的业务流程是企业　 的先进技术和科学的管理方式同时 ， 迅速提高 自身 ， 加快融入全球化之　 内连续的有规则的行动和行动系列。 流程决定了企业的效率、 效益和对企　 中， 才能获得高额 回 ， 报 并且拉动和提升我国传统物流企业的整体水平 ， 业提供服务的—致　。 　 　 才是改变当前现状的重要途径。 　 加强物流企业流程管理， 应树立以客户为中心， 一切以方便客户为标　 １企业应当重视物流人才培养与市场营销战略　 准。为了提供给客户最大的服务价值并创造出更多的需求 ， 物流企业在　 现代物流业 ， 企业所面临的最关键问题不　 流程管理 匕 要解决三个难题 ： 第—个难题是信息 化的基础； 个难题是　 第二 仅是提高科技含量和管理水平， 对人才的培养也至关重要。当前物流系　 物流企业中的每个人都要有—个市场 目 ； 标 第三个难题是每个人都要有　 统面临的最大难题是 ＾ 、 才的匮乏， 如果这种状况得不到改善 ， 势必会影响　 市场经营成果表 ， 象企业损益表—阵， 每个人都要有他 自己的损益表 ， 把　 物流业的向前 决速发展。因此 ， 提高教育培训的质量 ， 改变物流 ＾ 才的知　 每个 ＾ 、 当作是企业的老板来经营。 　 识结构 ， 才是改变物流业当前现状的最主要途径。 　 ３ ２我国物流企业的外部整合。我国的物流企业除不断整合 自身现　 满足了Ａｅ 的需要 ， Ｊ － 才能更好的开拓物流市场 ， 因此， 物流业的市场　 有资源， 还应主要采取联盟 合作的方式来加快对社会资源的整合 。以下　 营销是—个非常重要的因素。用户能否接受企业的产品， 成为企业的市　 简单介绍几种联盟合作的方式。第一， 企业合营方式 ： 合营企业通常是两　 场成员， 只有—个很实际的衡量标准， 就是考虑能否保质保量 、 及时地得　 个以上的个人或企业联合投 人 生产要素进行第三方

物流活动的组织。它　 到企业的合格产品和服务， 你的产品再好、 质量再高、 价格再低、 促销语言　 的三个基本构成是共同投资、 同管理 、 共 共负盈亏。第二， 企业集团方式： 　 再好听， 如果最后你的产品不能及时地送到用户手中 ， 或者即使送过来　 物流企业集团应该是物流行业中以多个具有独立法人资格 ， 并有—个通　 了， 但是送货 成本很高， 服务质量不好， 则一切都是空的， 用户还是不会选　 过各种连接纽带对其成员企业实施控制和影响的核心 ， 具有统一的发展、 　 择你的产品， 这就是物流的重要陛， 就是物流对市场营销效果的最后决定　 经营 目 标和战略， 为了共同的利益而互相团结协作的企业组成的经济联　 作用。 　 合体。 　 企业在市场营销 中运用物流战略是指通过物流来达到扩大市场 、 促　 传统物流企业在向现代物流的转化过程中，除了吸取外国先进经验　 进销售的所有措施谋略， 它包括许多具体内容 ： 例如产品实体分销战略， 外 ， 　 还要针对 自身实际隋况采取措施。在市场转型的过程中， 传统企业应　 供应链营销战略， 第三方物流战略 ， 商物分离战略， 联合配送战略以及准　 积极主动地对市场进行调研 ， 　分析沿海沿边 口岸的外贸物流和不同　 重 时化战略等。对产品开展物流营销 ， 不仅可以大幅度的降低物流成本 ， 产业密集区的物流需求特 　， 更　 并根据客户需求， 扩展 自 身物流服务范围， 　 重要的是可以提高对顾客的服务水平。对于顾客来说 ， 由于送货准时 、 以此来促进企业的升级和转化。要做到这些 ， 保　 传统物流企业必须从根本　 质保量，ｖＶ ３Ｔ￣ 了顾客的满意程度， ． 　 从而赢得了市场 ； 对于企业来说 ， 上转变经营理念， 由　 然后从企业的组织形式 、 管理方式和 ＾ 、 才机制等方面入　 于大大降低了运行成本， 提高了经济效益 ， 还可以达到巩固和扩大市场的　 手 ， 逐步改革传统的经营模式， 真正完成向现代物流的转变。 　 目的。 　 参考文献　 ２企业应当建立和完善电子商务物流操作平台　 『 １ 惆启蕾， 朱国宝， 萧汉梁． 我国物流理论研究的现状与未栅 中国流通经 　 现今， 网络化的商业行销 ， 即所谓的电子商务， 是非常流行 的营销方　 济 ，００２　 ２ ０ （． ） 式。而电子商务最重要的是实现　息流、 商流、 资金流 、 物流融合为—体。 ｃ翁心刚． 　２ 】 现代物流的特征及其理念［ｌ Ｃ 中国区域国际物流高峰会论文集， 　 ００ 　 ６ 随着商业化的不断发展 ， 我们可以借助计算机网络等数字化手段来完成　

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５ ２加氢裂化装置的防护　

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碳酸钠的 １ ５ ２ ５ － ％浓度的碳酸钠溶液进行中和清洗。 　

５． ．１降低循环氢中的硫化物浓度 ， ２ 采用一些不含铬或少含铬的抗硫　 ５ ． ４催化裂化装置的吸收塔 、 解吸塔 、 稳定塔内采用 １ ～ 钢衬里 ， ８８ 内　 化氢新钢种。 ． ５ ２采用保护钢表面的渗铝新工艺。 ． ２ ５ ３采用内保温以降　 构件也用不锈钢制造。明显减轻了设备腐蚀， 了生产装置的运转周　 ２ 延缓 低壁温来防止氢腐蚀。 　 期。 　 ５ － ３连多硫酸的腐蚀防护　 ５ ＿ ５对于轻油罐 、 污水罐 、 溶剂罐 、 原油罐、 液态烃罐、 陛水罐 、 酸 碳钢　 ５． ．１尽量减少开停工的次数。５ ２在装置停工时， ３ ． ３ 根据不同部位 ， 换热器、 　 球罐等设备应根据各 自 所处的工艺条件选用合适的涂层防腐蚀　 不同情况采取通氮气封闭防止连多硫酸的产生。． ５． ３ ３采用加含有 ０ ％　 技术。 ．５