重要的精细化工原料_二甲基亚砜
4Y-4
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精细化工原料及中间体!""#年第$"期
重要的精细化工原料———二甲基亚砜
吴方宁!张全英$丁敏$
丁兴梅!
($青岛天元化工股份有限公司山东胶南!,,-"";!泰发集团山东胶南!,,-"")
摘要:本文简要介绍了%&’(的几种重要的生产方法:硝酸氧化法、双氧水氧化法、二氧化氮氧化
法、电解氧化法、臭氧氧化法;概述了%&’(在有机合成、医药领域、农药领域、石油加工、合成纤维、电子工业等方面的应用,对%&’(的生产及消费情况作了分析,并对%&’(的发展提出了几点发展建议。
关键词:二甲基亚砜
生产方法
应用
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=,8>&’21/BF5?2;XKKC5B1F5?2!概述
二甲基亚砜又名甲基亚砜、亚硫酰基双甲烷,简称%&’(,是一种重要的精细化工原料,具有高极性、高吸湿性、高沸点及可燃性,毒性极低,热稳定性好,是一种强极性溶剂;除此之外,还可广泛的应用于石油化工、医药化工、电子工业、合成纤维、塑料工业、印染业、农药、有机合成等行业,还可用作刹车油、防冻液、金属脱漆剂、脱脂剂、电容介质、稀有金属提取的溶媒效应、化妆品助剂、农作物栽培育种和微生物的诱变育种等领域。
由于它对化学反应有特殊的溶媒效应和对许多物质具有较好的溶解特性,又被称作“万能溶媒”。特别是它还具有的消炎、止痛、利尿、镇静以及促进伤口愈合的疗效,促进血液循环和伤口愈合并且有明显的抑制肿瘤的作用,对肌肤具有很强的渗透能力和对其他药物的携带、增效作用,目前我国生产的骨友灵、脚气药、肤氢松软膏等外用药及各大医院的外
用制剂中已广泛使用。因此在医药工业领域它还被称为“万能药”。)
作为全世界上为数不多的能够生产%&’(的国家,%&’(在我国的发展十分迅速。目前国内对而其作为%&’(的应用研究主要集中在医药领域,极性很高的有机溶剂,也是很有发展空间的一个领域,就是在医药行业,最主要、最广泛的用途也是作为溶剂使用。如可以作为氟哌酸、氟嗪酸等药物合成时所用的中间体氟氯苯胺的反应溶剂。
%&’(目前尚有许多新用途正在开发或即将
开发之中。由于其新用途的不断出现,世界%&’(的产量以年均$*+的速度递增,随着我国经济的快速发展加上出口前景看好,其市场潜力巨大。%&’(
作为重要的精细化工原料和“万能溶媒”、“万能药”,在我国将会得到很好的发展。
"生产工艺
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*-#*
然%&’(的生产方法:首先合成二甲基硫醚,后二甲基硫醚再与其它的氧化试剂进行氧化反应制得%&’(产品。二甲基硫醚的氧化法有:硝酸氧化法、双氧水氧化法、二氧化氮氧化法、电解氧化法、臭氧氧化法等。
带夹套的初蒸釜中进行减压蒸馏,开始时低真空,然后再进行高真空蒸馏,经过初蒸以后,水和%&’(的混合物被分离出来,再将此液进行真空蒸馏,使得精制的%&’(产品。%&’(和水分离,
二硫化碳法成本稍高于硫化氢法,但甲醇的转化率较高,副产物少,占地面积小,生产成本稍高于前者,是国内企业普遍采用的工艺。
用硝酸法生产%&’(,收率@"
成大量的硝酸钠,精制过程收率很低,该法不宜于大规模的工业化生产。
!)$硝酸氧化法
(该工艺以甲醇和硫化氢为原料,$)!*+,!(-为催化剂反应生成二甲基硫醚;二甲基硫醚再经硝酸氧化生成%&’(,再用碳酸钠中和%&’(中所含的过量硝酸,获得产品%&’(。
反应式:
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工艺过程:先以甲醇和硫化氢为原料在!*再将已经+,!(-催化剂作用下反应生成二甲基硫醚;配好的硝酸加入搪瓷反应釜中,搅拌下缓缓加入二带甲基硫醚,反应生成%&’(。反应釜中通水冷却,出反应中产生的热量。在整个反应过程中要严防二甲基硫醚过量,否则会发生爆炸。
硫化氢法原料易得,成本较低,国外大多采用该法,即硫化氢与甲醇反应,如法国的+56789:和日本昭和工业公司等。
以甲醇和二硫化碳为原料,以!*+,!(-为催(!)
化剂,先反应生成二甲基硫醚;再用硝酸氧化,经精馏而得纯品%&’(。
反应式如下:
!)!二氧化氮氧化法
(硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮,再与制$)
取的二甲基硫醚反应制得粗品%&’(,再经中和处理,蒸发、精馏后得精品%&’(。
反应式:
!343(!20!’(;!34!’(;23(23(!20!(3(2$B!(!!3(!
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工艺过程:先以甲醇和硫化氢为原料在!*再将二甲+,!(-催化剂作用下反应生成二甲基硫醚;基硫醚在氧化塔的中部加入,氧和一氧化氮在塔底加入,生成的二氧化氮和来自硫酸与亚硝酸钠反应生成的二氧化氮一起与二甲基硫醚进行液相反应制得粗品%&’(。氧化器内部用蛇型管冷却,外部用夹套冷却,一般釜底的温度控制在-"*-#>,中部温度控制在-#*;#>,顶部温度不大于;#>。在吹出釜内对粗品进行加热,赶走多余的二氧化氮,然后去粗品中和釜用-"
馏塔精馏,得到含量为AA
.!1首先用硫酸和亚硝酸钠反应制得二氧化氮,所得的二氧化氮经冷制、除水后作为氧化剂待用,然后将变压吸附装置制取的纯氧与二氧化氮和二甲基硫醚按一定的比例放入氧化塔,在D"E#>下进行氧化,尾气经氧化塔上部排出,塔底得%&’(粗品。然后将粗品进行蒸发,蒸发脱盐、减压蒸馏脱水和三塔连续蒸馏,可得到含量为AA
合成过程中的碱性废水和氧化过程中的酸性废水,都用石灰进行中和,当?0值达到D*A时进行过滤,并对其进行曝气氧化,然后再经过活性炭吸附以除去污染物,达到排放标准后排放,%&’(反应中和污水处理中产生的废气,一起送燃烧炉烧掉。
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工艺过程:首先在反应器中用甲醇和二硫化碳为原料,以!*+,!(-作催化剂反应制得二甲基硫醚,然后再将二甲基硫醚与硝酸进行氧化反应,二甲基硫醚氧化反应系在带夹套的搅拌器的氧化釜中进行。反应时先将硝酸在氧化塔釜中配制成一定浓度(,进行降$""时,将二甲基硫醚由注射泵缓缓注入氧化塔中,反应温度有加料速度和冷冻盐水共同控制,控制在$"*!->为宜,反应自始至终都应在强烈的搅拌下进行;氧化结束后,将反应液放入中和槽,搅拌下慢慢的加入碳酸钠进行中和,至静置后离心分离,除去析出的?0值@*A即达终点,
碳酸钠;然后将澄清液及离心后的中和液真空吸入
0&:0!%&双氧水氧化法
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作为丙烯酸树脂及聚砜树脂的聚合或缩合溶剂、聚丙烯腈及乙酸纤维的抽丝溶剂、烷烃分离的抽提溶剂等。
除此之外,()*+作为一种强极性非质子偶极型溶剂和一种很弱的氧化剂,在亲核取代反应、亲电取代反应、双键重排、酯缩合反应中都有十分广泛的应用,由于其能使阳离子或带正电荷的基团发生强烈的溶剂化,而不能使负离子很好的溶剂化,所以能大大的提高反应速度,特别是作为伯醇、仲醇的氧化剂具有良好的反应效果。
(亲核取代反应:$)()*+为卤代烷及磺酸酯亲核离解溶剂,能生成加成物,反应速率比一般非质子溶剂快$##倍,在烷基化反应中占有重要地位;卤代烷与无机氰化物反应制备腈不易反应,在()*+中反应速度快,收率高;亚硝酸钠与卤代烷或!0卤代酯转变为硝基物,也有类似效果;*;?反应不易制备芳烃氟化物,但在()*+中氟化钾与氯代芳烃等易起置换反应制得产率很高的氟交换产品;溴苯与叔丁醇钾在()*+中不用加热即生成苯叔丁醚。
(消除反应:苄醇及脂肪族叔醇在()*+中!)
生成烯,磺酸酯及卤代烷在()*+中加热生成烯;且-@A4消除反应在()*+中室温下能顺利进行,反应速度比在水中快$"#倍。
(亲电取代反应:在()*+中一些饱和碳原&)子上亲电取代反应能快速进行。如:烯醇钠盐在苯中用卤代烷烷基化时,加入"%:#B@C8D浓度的()E
以丙酮为缓冲介质,使二甲基硫醚与&"%&#’的双氧水反应制得()*+。
反应式:
,-.&/!*
.!+!
,-.&/!*+
工艺过程:将二甲基硫醚与&"%&#’的双氧水按等摩尔的比例加入丙酮中,控制温度在&"01"2左右进行反应,反应生成的()*+无需经过中和,直接蒸馏即得高纯度产品()*+,未反应的丙酮可循环使用。
该法可适用于连续化生成,但双氧水的价格较高,并且用量很大,所以用该方法生产的()*+成本较高,不适用于大规模化生产。
!%1电解氧化法
此法也称阳极氧化法,即二甲基硫醚在常规的或无隔膜的电解槽中,在含水的有机溶剂、电解质(碱金属和碱土金属的卤化物、硫酸盐、硝酸盐和磺酸盐)中发生阳极氧化反应,生成()*+。
反应式:
,-.&/!*3.!+3(0!4)!,-.&/!*+3!.3
该法采用石墨或铂制成阳极电极,铂或不锈钢制成阴极电极,以#05’的硫酸、#0!"’的烧碱溶液为电解质,电解氧化温度在!"0&"2,电极电位"%10
$%67和"%"$0"%"!!安8厘米!的电流密度下进行二
甲基硫醚的阳极氧化;再采用精馏或(和)结晶的方式从阳极氧化所得的介质中分离出()*+,用甲苯萃取、干燥、分馏得产品()*+。该方法具有经济、易行、安全和容易分离等特点。
综上所述,在()*+的生产方法中,由于硝酸氧化法对设备腐蚀严重,且需消耗大量碱中和产品中的过量硝酸;过氧化氢法耗氧化剂量大,生产成本偏高;国内生产企业普遍采用的工艺是二氧化氮液相氧化法和电解氧化法。
*+,能使反应比在二氧六环中快!"倍;有机物中氢0重氢在碱催化下交换速率在()*+中比在醇中高$"9倍;在()*+使不对称!0碳消旋速率比在叔丁醇中高$":倍。
(双键重排:在()*+中经叔丁醇钾催化可1)
产生双键重排,反应能在低温下均相进行。
(其他反应:用()*+作为反应溶剂的研究#)
报道很多。如:在乙酸合成双乙烯酮的反应溶剂,可以大大的提高其反应转化率;而在烷基化反应中使用()*+作为反应溶剂,可使其反应速率比非质子化溶剂要快$"#倍;如在卤代烷烃与无机氰化物反应制备烷基腈时;三乙胺与碘乙烷的季胺化、高级脂肪酸与甘油脂的酯交换,在醇钠存在下非还原糖酯化、醇类氰乙基化、异氰酸苯酯与硫醇反应的催化作用等等,在()*+中都具有加速效果。()*+还可在酯缩合、高分子多聚物中作反应溶剂。如:(FGGHE葡聚糖解聚、胰朊酶构象转变、酰化等B
!"#$%的应用领域
&%$在有机合成中的应用
由于其沸点为$59%"2,()*+在化学反应中,
而其:"’的水溶液的冰点只有05"2,所以()*+
既适合应用于高温反应,也可用作一些低温反应的溶剂。使某些不能实现的反应在()*+中能顺利进行,对某些化学反应具有加速、催化作用,提高收率,改革产品性能。如:据文献报道,在合成农药除草剂三氟羧草醚和氟磺胺草醚时,选择()*+作为反应溶剂,可使缩合反应具有很高的转化率和收率;也可
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用,用途十分广泛,并且毒性很低,其作为溶剂对化学反应来说不仅仅是作为一种反应溶剂,而是通过它的使用给化学反应带来了一种新的手段,开辟化学制备的一条新途径,加快了反应速度,提高了收率,制备出许多新物质,这对化学合成起到了很好的推动作用,将会被广泛的应用于精细化工生产中。医疗领域中的应用%&!’()*在医药、
用。特别是在中药萃取制剂中,提高了有用组分含量,提高了药效。实践证明’()*对神经性皮炎、牛皮癣、关节炎、滑囊炎、毛囊炎、类风湿、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、带状泡疹、痔疮、扭伤、腰肌劳损、烧伤、外伤等等都具有疗效。
%&%’()*在农药领域的应用
!在有机氟化合物中的应用:含氟农药的合成
在当今农药行业中是发展较快的一个领域,因此含氟中间体的制备就显得尤为重要。但是由于氟化反应较难进行,并且转化率不是很高,影响了含氟中间体合成技术的反展。如将’()*应用于含氟中间体的合成技术中,利用其对某些化学反应具有的特殊加速和催化作用,可以显著的提高其反应转化率。
由于’()*具有优良"作为渗透剂和增效剂:
的渗透性能,可作为农药行业的渗透剂和增效剂。据文献报道,直接使用"&"#=的’()*水溶液在大豆而将甲醛蒸汽开花期喷洒,可使大豆增收$"-$#=;溶解于’()*中,不仅可以大大减少甲醛的刺激性,还可提高甲醛的熏蒸杀菌力;把抗菌素溶入
!在医药领域的应用:’()*作为反应溶剂在医药及医药中间体合成中应用很广。如:%+,-二氯硝
基苯与氟化钾在’()*中反应制得氟氯苯胺,该中间体是合成第三代喹诺酮类抗菌药———诺氟沙星环丙氟哌酸的重要原料;.氟哌酸/、’()*也用于!+
该中间体可用于合成第三%+,+-三氟硝基苯的合成,
代喹诺酮类抗菌药———氧氟沙星.氟嗪酸/、氟罗沙星.多氟哌酸/、盐酸洛美沙星、盐酸芦氟沙星的合成。另外’()*在合成左旋咪唑羟酸肌醇酯、磷酸左旋咪唑、黄连素、蔗糖脂肪酸多酯和中药萃取生产中都已得到应用。另外药物合成、中药萃取以及外用药剂及药膏也消耗一定量’()*。
"’()*在医疗中的应用:’()*对许多药物
具有溶解性、渗透性,本身具有消炎、止痛,促进血液循环和伤口愈合,并有利尿、销静作用。能增加药物吸收和提高疗效,因此在国外叫做0万能药0。各种药物溶解在’()*中,不用口服和注射,涂在皮肤上就能渗入体内,开辟了给药新途径。更重要的是提高了病区局部药物含量,降低身体其他器官的药物危害。我国的’()*的半数致死量12#"值为(!!&,3与国外文献报道的!$&,4564基本一致,属4564,$&,)
于无毒,与病理解剖所见相符。
北京药物研究所用溶肉瘤素、7#$8、9:%!%、;甲等药物取得很好疗效,明显抑制肿瘤生长;在动物实验时,经过解剖检测,局部药物浓度比其他器官药物浓度高!
’()*中治疗果树腐烂病;将杀虫剂溶入’()*
中杀灭树木及果实中的食心虫;用’()*溶解0帕斯0治疗寄生虫病。
’()*在国内果树霉菌病中已有应用。在对植物实验中将非渗透药物、染料配成’()*水溶液,涂抹树干,根茎果实都含有一定数$!>后发现枝叶、
量或着色,再经过!,>检测结果消失。说明溶在
色素可以渗透、流通,也能通过新’()*中的药物、
陈代谢排出、这种特性显示出’()*在农业上的应
用前景,有待于今后研究。
%&,’()*在石油加工中的应用
它的优点’()*在芳烃抽提中作为萃取溶剂,
是:(对芳径的选择性高;(常温下对芳烃的无限$)!)
萃取温度低,且不与烷烃、烯烃、水反应;制混溶;(%)
(无腐蚀、无毒;(萃取工艺简单、设备少、节能;,)#)(溶剂回收可用反萃取。:)
因此用于食品蜡、食用白’()*对烷烃不溶,
油的精制和治癌物的检测中;’()*对乙炔易溶,每升’()*能溶解%%升乙炔,而丙酮只能溶解!#升,乙炔’()*沸点高,回收、再生容易,因此用于石油气乙炔回收和溶解乙炔生产中;’()*对有机
硫化物、芳烃、炔烃易溶,常用于润滑油、柴油的精制中;在燃料油添加剂二茂铁生产中用作反应溶剂,使二聚环戊二烯钠与三氯化铁的反应加速,提高收率;在硝基烷烃生产中使亚硝酸钠与氯代烷在’()*
,%3,
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中直接反应具有很高收率;最近在石油加工中还有许多报道,新用途在不断开发,特别是国外在柴油精制中投入了工业化生产。
乙炔;从61馏分中分离丁二烯;从6#馏分中分离异戊二烯;提取或重整石油产品中的苯、甲苯、二甲苯;从多杂环混合物中提取萘、蒽、噻吩等多环芳烃和杂环化合物;从对苯二甲酸二甲酯中分离杂质和副产物;也可选择性的脱出石油中的硫化物;
%&#’()*在合成纤维中的应用
使丙烯腈在’()*中聚合,不用分离,直接在
水浴中喷丝,得到膨松、柔软、容易染色的人造羊毛。其优点是工艺简化、溶解度高、溶剂沸点高、无毒、容易回收、产品性能好、成本低;在用聚丙烯腈生产碳纤维中也有应用;国外在涤纶树脂生产中用于对苯二甲酸酯的精制;此外在氯纶生产中,用’()*纺丝、丙烯腈共聚中都有使用;还可作为合成纤维的染色溶剂、去染剂、改性剂、防冻剂、染色载体。
%&$$’()*在合成树脂中的应用
’()*可以溶解尼龙、涤纶、聚氯乙烯树脂;
还可用作聚氨酯反应釜清’()*用于人造革加工,洗剂,丙烯腈共聚反应溶剂。
%&$!’()*在焦化副产中的应用
在蒽醌生产中,’()*用于蒽醌的精制。在蒽
醌油中加入’()*萃取精蒽醌,一次萃取含量可达用水反萃取回收’()*,工艺简单;在萘534以上,
精制中国外也有应用,在焦炉气分离中用于回收有机硫化物。
%&+’()*在电子工业中应用
’()*用于法拉级、超大容量电容器,,液体
双电层电容器的电解质,目前的电容器仅为微法拉容量,而这种电容器可达到$-$""法拉。如:日本%-美国$&+.$""/电容器,用于太阳能供电#.$"/、
系统作为能量贮存元件,电子计算机和机器人的信息保护电源和记忆元件。在电子元件、集成线路清洗中大量使用’()*,它具有对有机物、无机物、聚合物一次清除的功能,而且无毒、无味,容易回收。
%&$%’()*在稀有金属湿法冶炼中的应用
铂、铌、钽、铼和放据国外报道,用’()*做金、
射性元素的萃取添加剂,提高选择性、溶解性和低温晶析的防冻剂。
如二甲基%&$1’()*作为原料还可制备其衍生物,
砜和含氟、氯、溴原子的’()*。
%&0’()*在防冻剂中的应用
乙二醇防冻液在超过,1"2低温时已不适用。而且比’()*沸点低,有毒,易产生气阻。而纯
含水1"4的’()*在,’()*的冰点是$3,1#2,
而且’()*与水、雪混合时放热。这种性+"2不冻,
质使’()*可作为汽车防冻液、刹车油、液压液组分;涂’()*防冻液在北部严寒地区用于除冰剂;
料、各种乳胶的防冻剂;汽油、航煤的防冰剂;骨髓、血液、器官低温保存的防冻剂等。
!国内外生产与消费情况
1&$国外生产与消费
目前世界上只有美国、法国、日本和我国拥有到$550年底,世界生产能力!&5’()*生产装置,
万789,其中美国、法国和日本合计为$&5万789。美国:9;?公司宣布$553年末将其’()*装置扩建到!&!万789,比原装置生产能力翻一番。目前世界生产能力估计已达1&"万吨,产量约%&#万吨。国外’()*生产公司及其生产能力见下表。
国外’()*生产公司及其生产能力国家及公司美国:9;?法国@
生产能力E789F
%&3’()*在涂料中的应用
助溶剂、防冻剂,在水乳漆中使’()*作溶剂、
因而在用较多;由于’()*对各种树脂溶解性好,
某些漆中作为增溶剂;更重要的用途是作去漆剂;可以除掉包括环氧树脂在’()*中加入碱或硝酸,内的各种漆膜。
!!"""+"""!"""
%&5’()*在染料中的应用
吉林染料厂在仁丹士林兰生产中使用’()*后生产能力、收率大幅度提高,四川染料厂目前仍在使用。据报道在印染中加入’()*使染色均匀,消除色差。
国外以二甲基亚砜为原料的第三5"年代以来,
代喹诺酮类抗菌药物发展很快。加之二甲基亚砜在其他领域的应用的扩展,市场需求量日益增长,尤其是印度、日本、韩国的需求量增加很快,需要从我国进口一部分。我国的’()*产品大部分出口,年出口量在%"""7以上。近年因受东南亚金融危机影响,出口量略有降低,到$555年初开始复苏,第一季度出口近千吨。主要出口到印度、美国、韩国、加拿大、
%&$"’()*在分离中的应用
氧’()*可选择性的脱出二氧化氮、硫化氢、
硫化氮等酸性气体;从乙炔、乙烯混合物中分离提取
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巴西和东欧地区等!"多个国家,成为世界上%&’随着我国经济快速发展,国内的科研机构和生产单位应该加强产学研合作,对其应用领域进行深层次的研究开发,不断拓展其应用范围,使其能更好的为精细化工生产服务。
我国的%&()生产是用二硫化碳、甲醇为原料,经过合成、氧化、中和、蒸发脱盐、减压精馏制得成品。采用液相乳化法新工艺氧化,经过多年的生产实践证明,工艺成熟、生产安全、稳定。但在原料消耗、产品质量和生产连续化方面与世界先进水平尚有差距。建议在今后建设生产中应着重考虑以下几点:
(尽管国内二硫化碳生产路线工艺成熟可靠,$)
符合目前投资策略,但由于其能耗物耗大,从环境保护和综合利用的可持续发展的角度着想,今后应考虑将炼油厂脱硫装置排出的硫化氢与甲醇制取而目前它们均制成硫磺销售,若能将其利用%&()。
则可极大地提升企业的经济效益。于生产%&(),
(目前我国众多的造纸废液中的二甲基硫醚!)尚未进行利用,若引进国外生产工艺将其制成%&’不仅减少污染,而且变废为宝。(),(3)%&()的副产品甲硫醇在我国已有一定的消费市场,主要用来制取蛋氨酸等医药和农药。生产今后在建设新装置时可%&()可同时联产甲硫醇,
考虑将两者联产,最大限度发挥该套装置整体效率。
参考文献
[$]陈秀仁5张怀有5田锡义+二甲基亚砜的性质及应用678+辽宁化工5!"""5!29$:;3$
[!]陈秀仁+二甲基亚砜的应用及发展前景678+化工催化剂及甲醇技术5!"""59!:;!0
[3]李正西+二甲基亚砜国内外市场分析678+江苏化工5!"""(#);!2+
[*]刘希光5吴景平5梁晓梅等+二甲基亚砜作为氧化剂在有机合成中的应用678+有机化学5!""$5!$91:;#*,
[刘能德+甲醛与二甲基亚砜灭菌剂的制备678+中国#]
医药杂志5$22!5!093:;$#3
[,]徐克勋+精细有机化工原料及中间体手册6&8+北京;化学工业出版社5$220+$
[有机卷+上册)6&8+北京;化0]实用精细化学品手册(学工业出版社5$22,+$"0$
[1]徐兆瑜+前景广阔的二甲基亚砜678+河北化工5
()的主要出口国之一。
*+!国内生产与消费
*+!+$国内生产情况
我国于,"年代末设计并建设了天津跃进化工
厂和青岛东风化工厂两家二甲基亚砜生产装置,由于氧化技术不过关而没有投产。随后国内开发了二氧化氮氧化技术和单塔逆流液相氧化反应器,从而使得二甲基亚砜的生产安全性大大提高,随着生产技术的不断完善以及新的抗菌剂药物氟哌酸等的问世和发展,促进了我国%&()生产的快速发展。目前,我国%&()已形成$+$万-./的生产能力,年产量约0"""吨,成为世界上第二大的%&()生产国,并已从进口国成为了主要出口国。
我国最大的%&()生产厂家是盘锦市新兴化工厂,年生产能力1"""-./;本溪橡胶制品有限责任公司(原本溪市橡胶化工厂),年生产能力!"""-./;河南焦作市东亚化工厂$"""-./的生产装置因环保问题与$22#年下半年停产;另外,江苏武进县漕桥中学实验化工厂利用废弃的%&()母液经精致回收%&()产品,装置生产能力1""-./。
*+!+!国内消费情况
氟嗪酸%&()在国内的主要用途是作氟哌酸、
等药物合成时所用的原料氟氯苯胺的溶剂,由于近年来国内对这两种药物的需求量增加较快,生产能力不断扩大,产量迅速增加,年总需求%&()3#""-左右,占国内%&()消费总量的一半左右,预计今后医药行业对%&()的需求将稳步增长。另外,聚砜树脂、三氟%&()作为芳烃抽提与聚酰亚胺、
硝基苯、对(邻)硝基氟苯等合成时的溶剂,年需求量约$"""-,预计%&()在该行业的需求量也将会稳步增长。加上其他行业的需求,目前国内市场对
%&()的总需求量估计在#"""吨左右,其中0"4
以上用于医药及中间体的合成。近期内国内%&()
的需求增长量主要取决于氟氯苯胺的生产,预计今后几年国内%&()需求将有一定的增长。从长远来看,芳烃抽提及丙烯腈纤维等用%&()量不会增加,其市场的发展还依赖于有机合成工业的发展以及其新用途的开发。再加上%&()出口前景看好,其应用领域不断拓展,使其市场销售量逐年增加,因而开发利用前景十分乐观。
!结束语
有着众%&()作为一种重要的精细化工产品,
多的优良特性,在国民生产中起到越来越大的作用,
!"""593:+
[陈秀仁等+二甲基亚砜的开发前景678+化工进展52]
!"""5($);#3=##+