液化石油气中硫醇硫含量
甘肃蓝科石化高新装备股份有限公司专有技术分析方法
液化石油气中硫醇硫含量的分析方法
文件编号 LPI-FXF-05 版本/修改 A/0 第1页 共2页
1 主要内容及适应范围
本标准适用于测定液态烃脱硫醇装置原料气,精制气等气体中的硫醇性硫含量。 2 方法概要
用30%KOH洗手液吸收试样中的硫化物,用电位滴定测定硫醇硫,然后置换出气体中的硫醇性硫含量,以mg/m3表示。
硫化氢高时对本方法有干扰。
3 仪器
3.1 气体吸收瓶 50ml
3.2 湿式气体流量计。
3.3 液化气采样器或现场取样装置。
3.4 电位滴定仪
3.5 211型玻璃电极。
3.6 216型银电极
4 试剂和材料
4.1 氢氧化钾:分析纯,配成30%(m/m)KOH水溶液
4.2 氨水:分析纯,取20ml 氨水稀释致100ml ,配成5%(v/v)氨水溶液。
4.3 氢氧化钠:分析纯,配成4%(m/m)NaOH水溶液。
4.4 硝酸银,分析纯,配成[C(AgNO3)=0.01mol/L]AgNO3 标准溶液。
5 试验步骤
5.1 于三个气体吸收瓶中准确加入25ml30%KOH溶液,让预测定气体通过吸收液,控制气体流速不大于500ml/min,以湿式流量计计量,同时记录环境温度和大气压力,气体取样量可参见下表:
RSHmg/m3 小于50 50-100 100-1000 大于1000
取样量L 10以上 10 10-2 2
5.2 吸收完毕,摇匀吸收液,立即按碱液中硫醇钠含量测定法测其硫醇钠含量(但不按硫醇钠公式计算) 。为提高精确度,临近滴定终点时,每添加0.02mlAgNO3溶液,记一次稳定后的电位读数,电位的突跃点即为滴定终点。
5.3 注意事项
5.3.1 液态烃中各单位硫醇分布不均,一般都分布在重组分内,故液态烃的取样问题是本方法的关键。
5.3.1.1 不准用球胆取样,需要液化气钢瓶取样;
5.3.1.2 不准用铜制品接触气体;
5.3.1.3 液态烃气化温度应控制在38-48℃为宜。
6 计算
气体中硫醇性硫x 含量按下式进行计算:
3 式中:X-气体中硫醇性硫X ,mg/m
C1-AgNO 3标准溶液的浓度(mol/L);
V1-AgNO 3标准溶液的消耗数(ml );
V 2-吸收液总体积(ml )
V 0-气体吸取量(L );
K- 气体温度压力校正系数;
V 3-电位滴定用吸收液体积(ml );
0.032-与1ml 硝酸银标准溶液[C(AgNO3)=1.000mol/L]相当的克数表示的硫醇中硫的质量。
7 精密度
7.1 重复性
同一操作者重复测定两个结果之差不应超过下列数值:
硫醇性硫含量mg/m3 重复性mg/ m3
≥20 不大于较小结果10%
7.2 再现性
无
8 报告
取单样分析结果作为试样硫醇性硫测定结果
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碱液中硫化物和硫醇类硫含量的分析方法
1 主题内容和适用范围
甘肃蓝科石化高新装备股份有限公司推荐采用此方法,以分析碱溶液中硫化物和醇类硫的含量。通常,它是用于硫化物含量以硫计为5到12500ppm 、硫醇含量以硫计5至25000ppm 的范围。
2 引用标准
GB 1792-1988馏分燃料中硫醇硫测定法(电位滴定法)
3 方法概要
本方法系将碱液用硝酸银标准溶液进行电位滴定,用玻璃参比电极和银-硫化银指示电极之间的电位突跃指示滴定终点。在滴定过程中,硫化物和硫醇硫分别沉淀为硫化银和硫醇银。 4 仪器
4.1 pH计
需要一台可以连续读数的电子伏特计,其灵敏度在大于1V 的范围内为±2mV 。此仪器应予以屏蔽,且屏蔽罩应接地。
4.2 电极
4.2.1 推荐使用具有银(Ag )-AgCl 内芯的较结实的玻璃参照电极。
4.2.2 应该使用在端部镀有均匀Ag2S 镀层的银条指示电极。
注意:正确的准备、保养及使用pH 计以及电极系统,对于取得精确的结果是至关重要的。所以推荐使用的电极,是炼油厂分析汽油中硫醇和硫化物含量时经常采用的。同样的电极也可以用于碱废液分析。
4.3 滴定管、吸管、磁性搅拌器
需要使用干净的50ml 滴定管、吸管和玻璃器皿。磁性搅拌器是必要的。
4.4 滴定溶剂
添加了4到8滴浓缩氢氧化钠的蒸馏水或脱离子水。
4.5 滴定剂
4.5.1 0.1N标准硝酸银溶液(AgNO3),用于杂志浓度高(701-25000ppm )的情况。将16.90克AgNO3试剂溶于500毫升蒸馏水中。再用蒸馏水稀释至1升。
4.5.2 0.01N 标准硝酸银溶液(AgNO3),用于杂志浓度低(5-700ppm )的情况。将1.69克AgNO3试剂溶于500毫升蒸馏水中。再用蒸馏水稀释至1升。
精确的标定滴定溶液至关重要。可以使用下列的碘化钾溶液或任何适当的标准溶液。标准溶液应一式三份。
4.6 标定
当对0.01N 硝酸银进行标定时,使用碘化钾0.033克。而对于0.1N 硝酸银,则使用硝酸银0.33克。在这两种情况下,将使用大约20毫升的硝酸银滴定剂。
精确的称出适量的碘化钾,精确到0.0001克,分别放入三个200毫升高型烧杯中。记录每个烧杯中碘化钾的质量。用少量蒸馏水或脱离子水溶解,然后用滴定溶剂稀释到100毫升。用硝酸银滴定剂滴定上述溶液,并绘制出毫伏数与滴定剂体积的关系曲线。根据曲线显示的滴定终点,使用下列方程式来计算滴定剂当量:
N=KI 的质量(g )
ml )x 0.166(AgNO 3滴定剂的体积,
对此三个标定结果取平均值,并以此平均值作为当量。
5 步骤
5.1秤出样品的重量并倒入200毫升的高型烧杯中,记录其重量为W ,精确到0.01克, 对于在引言中指出的大致浓度,并假设使用50毫升的滴定管,那么样品的重量应是5到60克,随浓度不同而已。在开始时可能有必要采用试差法,以选择一个适当的量。通常10克是一个好的起点。当硫醇类硫的数量级高于硫化物形式的硫时,可能需要两份不同的样品。
5.2 将85毫升蒸馏水或脱离子水加入样品中,然后加入4到8滴氢氧化钠溶液。
5.3 使用以下指出的两种检测方法之一,滴定至第一个电势突跃点,记录滴定剂体积(V1)。重新调到滴定管的零点,滴定至第二个电势突跃点,记录此体积(V2)。注意:如果只存在硫化物或硫醇,你将只得到一个突跃点,可使用相应的方程式计算浓度。
6 计算
硫化物,ppm=
硫醇硫,ppm=V 1xNx 16000W V 2xNx 32000
W
注意:V2是在以检测到硫化物突跃点之后,在检测硫醇突跃点所消耗的滴定剂体积。也就是说V2不包括V1。
7 电势突跃点检测
找出两个滴定终点最精确的方法,是绘出电势(mV )与滴定剂体积的关系曲线。确定终点的读数是与斜率最大值相对应的点。此方法应总是用于在3步骤中所述的标定步骤中。 采用自动点位滴定仪。其中许多具有微分模式,可绘出mV 与ml 关系曲线的斜率。在这些设备上,作为微分曲线的峰点,滴定终点将很容易被检测到。