塑料桶装白酒中十六种邻苯二甲酸酯的测定
摘要：建立了气相色谱质谱联用法测定塑料桶装白酒中的十六种邻苯二甲酸酯的方法。标准曲线相关系数均大于99%，回收率在80%～110%之间，相对标准偏差RSD%小于5。方法简单易行，定性准确，回收率及重复性较好，实用性突出。 关键词：气相色谱质谱联用法 邻苯二甲酸酯 塑料桶装白酒 2011年5月底台湾发生的“塑化剂事件”（塑化剂又叫增塑剂）导致人们“谈塑色变”，食品用塑料包装材料的安全问题日渐受到关注。如果与食品直接接触的容器或包装物含有增塑剂，增塑剂可能会迁移到食品中，造成免疫力及生殖力下降，长期摄取甚至会有致癌的隐患[1]。常用的食品塑料包装材料多使用邻苯二甲酸酯类增塑剂，以提高材料强度和增加其可塑性。邻苯二甲酸酯类化合物被世界卫生组织公告为一种环境雌性荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统[2—3]。2011年6月1日卫生部发布的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第六批）》，该名单主要包括17种邻苯二甲酸酯类物质，可能添加的食品品种有乳化剂类食品添加剂、使用乳化剂的其他类食品添加剂或食品等。 邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法有薄层扫描法[4] 、傅里叶变换红外光谱法[ 5] 、气相色谱法[6] 、液相色谱法[7] 、液相色谱质谱联用法[8] 和GC /MS法[9—10] ， GC/MS方法能进行选择性离子进行定性定量，抗干扰能力较强。因此， 本文拟采用GC /MS 法对塑料中邻苯二甲酸酯类化合物进行测定， 以提高测定精度。 1、试验部分 1.1 试剂与材料 正己烷（色谱纯）；16种邻苯二甲酸酯混标，浓度1000mg/L，上海安谱科学仪器有限公司。 1.2 仪器与设备 气相色谱—质谱仪（Shimadzu ，GCMS—QP2010），配有电子轰击电离离子源（EI）；分析天平：感量0.01 g；转速不低于4000r/min或以上的离心机；10.0mL具塞玻璃离心管。 1.3 试验条件 1.3.1 标准溶液的配制 准确吸取1000mg/L邻苯二甲酸酯混标1mL于10mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，配成100mg/L的储备液，于4度冰箱中避光储存。 1.3.2色谱条件 色谱柱：RTX—5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm，0.25?m）； 升温程序：80保持5min，以8℃/min升至300保持5min；载气（He）流速为1.2 mL/min，进样量为1?L；分流比为1∶10；进样口温度为250℃。 1.3.3质谱条件 电子轰击（EI）离子源；电离能量70eV；传输线温度230℃；离子源温度250 ℃；电离方式：电子轰击电离；扫描模式：选择离子扫描。 1.4样品前处理 称取白酒5.00g，加热除去白酒中的酒精，加入正己烷2.0mL，剧烈震荡1min，4000r/min离心5min，取上层清液进行GC—MS分析。 2、结果与讨论 2.1 GC /MS分析条件的确定 为了对16种邻苯二甲酸酯进行很好地分离， 本实验对进样口温度、柱箱温度、GC /MS接口温度、离子源温度、载气流速等影响因素进行了优化， 确定的最终实验条件1.3。 邻苯二甲酸酯类的总离子流色谱图（ TIC ）见图1. 可以看出， 采用上述条件可实现对目标化合物的良好分离， 整个分离过程可在32min内完成。 2.2 标准曲线试验 将标准储备液用正己烷稀释至浓度为0.5，1.0，2.0，5.0，10.0mg/L的标准系列质量浓度溶液，进行色谱分析，在当前条件下各组分能达到很好分离，各邻苯二甲酸酯类的相关系数均大于99%，线性较好，见表1。